Cтраница 3
Роговин, 1948 - 1951 гг.) был высказан предположительный механизм окислительной деструкции целлюлозы в щелочных средах и термоокислительного распада целлюлозы. [31]
Ионы тяжелых металлов ( Си, Zn, Fe, Co, Ni, Cd) действуют как катализаторы термоокислительного распада макроцепей и одновременно способствуют образованию значительных количеств нерастворимого полимерного продукта зи. В начальной фазе деструкции может наблюдаться интенсивное падение молекулярного веса ПВХ. С формированием связей СС скорость окисления полимера значительно возрастает. [32]
Описаны результаты прогнозирования сроков сохранения свойств фенопластов при различных температурах [289], в основе которых лежат представления о температурной активации термоокислительного распада смолы. Повышение температуры старения сопровождается выравниванием этой зависимости. Все это указывает на то, что изменение контролируемого показателя является следствием нескольких процессов, различающихся по влиянию на контролируемый показатель. [33]
Для всех грунтов вклад, вносимый фактором миграции пластификатора в общий эффект изменения структуры покрытия, больше соответствующего вклада со стороны процессов термоокислительного распада. Полученные данные позволяют оценить и интерпретировать коэффициенты А, К 2, К3 для различных грунтов, а также определить константы скорости распада перекиси в условиях грунта. [34]
Оценка теплового эффекта процесса разложения полимера в азоте и в присутствии кислорода в условиях, близких к адиабатическим29, показала, что при термоокислительном распаде количество выделяющегося тепла пропорционально степени ненасыщенности. Из рисунка видно, что в присутствии кислорода повышение температуры сопровождается увеличением скорости дегидрохлорирования. [35]
Предлагаемая схема позволяет более глубоко раскрыть механизм разложения поливинилхлорида, поскольку она учитывает взаимосвязь между ионно-молекулярными и радикальными реакциями, протекающими при термо - и термоокислительном распаде полимера. [36]
Последнее можно объяснить тем, что при засыпке крупными комками грунта облегчен доступ кислорода воздуха к изоляции ( пористость грунта увеличивается), а это при-ьодит к интенсивному развитию в ней процессов термоокислительного распада. [37]
Смеси замедлителей дегидрохлорирования, действие которых не связано с акцептированием хлористого водорода ( 2 4-диокси-ацетофенона, 1-этил - 2 4-диоксибензола, гидрохинона, додецилмер-каптана), дают синергический эффект и при термическом и при термоокислительном распаде поливинилхлорида. [38]
Расположение оптических [ IMAGE ] Термооптические. [39] |
Из термооптических кривых ( рис, 20) ленты ПИЛ видно, что лента, находившаяся в грунте в течение 7 лет, имеет повышенную Та по сравнению с исходной лентой, что можно объяснить протеканием в ней процессов термоокислительного распада, миграции пластификатора и др. При повышенных температурах разность хода 6 изменяется с положительного значения на отрицательное. Причина этому - переориентация молекул пластификатора - диоктилфталата при повышенных температурах. Из-за весьма малого светопропускания ленты, а также наличия красителя в ней черная полоса, характеризующая момент компенсации оптической разности хода, в области изменения знака двулучепреломления выражена нечетко, поэтому кривая в этой области показана пунктиром. [40]
Влияние степени полимеризации на скорость дегидрохлорирования и температуру разложения ПВХ89. [41] |
Изменение значений величин а и k в зависимости от среды показывает, что скорость дегидрохлорирования ПВХ существенно возрастает при увеличении содержания молекулярного кислорода в системе и что резкое изменение молекулярного веса полимера влияет в большей мере на скорость термораспада, чем на скорость термоокислительного распада. [42]
Инфракрасный спектр поглощения пленки ПИЛ. [43] |
В отличие от полиэтиленовых лент, в основе поливинилхлоридных лент отмечаются химические изменения на молекулярном уровне за сравнительно небольшой промежуток времени эксплуатации даже на холодных участках трубопровода при температуре транспортируемого продукта, равной температуре окружающей грунтовой среды, Приводимые спектры указывают на протекание в покрытиях процессов термоокислительного распада, и в частности окислительных процессов. Помимо процессов термоокислительного распада и миграции пластификатора, повышению жесткости материала изоляции может способствовать увеличение степени кристалличности в кристаллических или кристаллизирующихся при растяжении полимерах. Если это действительно имеет место, то возникает вопрос, является ли данный фактор основным в повышении жесткости покрытия, наблюдаемого в реальных условиях, или же он играет второстепенную роль в тех сложных процессах, которые протекают в изоляции при ее старении. [44]
При чисто термическом распаде на начальной стадии преобладают ионно-молекулярные реакции, а при углублении распада, начинают развиваться и радикальные процессы. Термоокислительный распад начинается также с отщепления хлористого водорода из-за поляризации хлоруглеродных связей. Однако радикальные процессы в этом случае протекают уже на ранней стадии распада. [45]