Cтраница 4
В отличие от полиэтиленовых лент, в основе поливинилхлоридных лент отмечаются химические изменения на молекулярном уровне за сравнительно небольшой промежуток времени эксплуатации даже на холодных участках трубопровода при температуре транспортируемого продукта, равной температуре окружающей грунтовой среды, Приводимые спектры указывают на протекание в покрытиях процессов термоокислительного распада, и в частности окислительных процессов. Помимо процессов термоокислительного распада и миграции пластификатора, повышению жесткости материала изоляции может способствовать увеличение степени кристалличности в кристаллических или кристаллизирующихся при растяжении полимерах. Если это действительно имеет место, то возникает вопрос, является ли данный фактор основным в повышении жесткости покрытия, наблюдаемого в реальных условиях, или же он играет второстепенную роль в тех сложных процессах, которые протекают в изоляции при ее старении. [46]
Животные вдыхали продукты термоокислительного распада СЭП, содержащие от 0 0026 до 0 019 мг / л непредельных углеводородов, от 0 0072 до 0 037 мг / л альдегидов ( в том числе от 0 002 до 0 013 мг / л формальдегида), и от 0 15 до 1 04 мг / л окиси углерода. [47]
При нагревании и термоокислительном распаде образуются и выделяются в воздух аэрозоль масла, СО и непредельные углеводороды. [48]
Методом ЭПР было показано, что бурный распад полиформальдегида начинается лишь после практически полного израсходования иминоксильного радикала. При увеличении концентрации стабилизующей смеси период индукции термоокислительного распада полиформальдегида сначала быстро возрастает, а затем наблюдается тенденция к насыщению. [49]
При повышенной температуре значительно ускоряется образование перекисных групп Образуются карбонильные и карбоксильные группы. Образование инородных функциональных групп по имеющимся данным способствует термоокислительному распаду. Удаление пизкомолекулярных фракций имеющих более высокое содержание карбоксильных групп обработкой горячей водой или водно-ацетоновой смесью, повышает термостабильность ацетатов целлюлозы. Перевод карбоксильных групп ( - СООН) в солевую форму за счет замещения щелочноземельными элементами Mg: и Са2 повышает стабильность ацетата целлюлзы к воздействию высоких температур. [50]
Как уже указывалось, при воздействии температуры выше 160 С и при свободном доступе воздуха поливинилбутираль подвергается термоокислительному распаду с образованием масляного альдегида, масляной кислоты, окиси углерода, непредельных углеводородов и, возможно, гидроперекисей. Продукты термоокислительной деструкции по-ливинилбутираля обладают раздражающим действием на слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей, а в больших концентрациях они способны вызывать нарушение дыхания и наркоз. [51]
Как уже указывалось, при воздействии температуры выше 160 С и при свободном доступе воздуха поливинилбутираль подвергается термоокислительному распаду с образованием масляного альдегида, масляной кислоты, окиси углерода, непредельных углеводородов и, возможно, гидроперекисей. Их содержание в воздухе находится в прямой зависимости от температуры нагрева изделий и резко возрастает, если температура превышает 200 С. Продукты термоокислительной деструкции по-ливинилбутираля обладают раздражающим действием на слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей, а в больших концентрациях они способны вызывать нарушение дыхания и наркоз. [52]
При - [ IMAGE ] Прибор для определения термо. [53] |
Всю систему соединяют с форвакуумным и диффузионным насосами. С помощью манометра 10 контролируют начальное давление аргона ( если определение проводят в инертной среде) или кислорода ( термоокислительный распад в среде кислорода), создаваемое в системе. В качестве теплоносителей используют смесь нитритов и нитратов Na и К в определенной пропорции. [54]
При исследовании влияния отжига при температуре 393 К было установлено [240, 241], что снижение ударной вязкости на 50 % после отжига наступает раньше у образцов с большей молекулярной массой. Если принять во внимание высказанное Мадорским положение о том, что полимерные молекулы с большей молекулярной массой оказываются менее стойкими к термоокислительному распаду, то можно предположить, что в этом случае также происходит частичное разложение макромолекул с большей молекулярной массой. Однако прямых доказательств актов деструкции не получено. Между молекулярной массой и механическими свойствами поликарбоната существует зависимость, характерная для большинства полимеров, независимо от их физического состояния, однако это не дает достаточных оснований для проведения обоснованных аналогий. [55]
Кривые растяжения а - ленты ПИЛ. [56] |
Чтобы исключить ориентацию, возникающую в покрытии под действием приложенного усилия при нанесении его на трубу и повышающую модуль упругости материала, кривые растяжения во всех случаях определяют на отрелаксированных образцах, что фиксируют по двулуче-преломлению. Коэффициент влагопроницаемости поливинилхлоридных лент с течением времени в начальный период эксплуатации уменьшается, что объясняется уплотнением структуры материала покрытия под влиянием главным образом процессов термоокислительного распада и миграции пластификатора. [57]
Поливинилхлорид при температуре выше 150 G выделяет хлористый водород, хлорорганические соединения и окись углерода. Эти вещества раздражают слизистые оболочки глаз и носа. Одновременно при получении поливинилхлоридных покрытий в воздух испаряется значительное количество пластификаторов и продуктов их термоокислительного распада. [58]