Cтраница 2
Шпинели в зависимости от расположения катионов могут иметь нормальную или обращенную решетку. [17]
Установленный на опыте порядок расположения катионов щелочноземельных ( см. ряды, приведенные выше) и щелочных / 10 11 / металлов по их сродству к поверхности Н - силикагеля находится в хорошем согласии с этим заключением. [18]
Соединения с псевдогексагональным мотивом расположения катионов ( как в Л - II0) найдены среди оксидов урана. Им изоструктурны двойные оксиды в системе Та о 0; - W 0 -, Во втором случае изменение состава определяется соотношением компонентов, что проще проконтролировать, чем изменение содержания кислорода при неизменном катионном составе, но сложнее достичь равновесного состояния, В случае фаз с постоянным катионным мотивом ( и одним сортом ато мов металла) при повышении температуры может происходить переход в неупорядоченную фазу. [19]
Дополнительное подтверждение правильности найденного мотива расположения катионов дает сопоставление структуры рамзаита со структурами пироксенов, с одной стороны, и с модификациями ТЮ2 - брукитом и анатазом - с другой. Рамзаит имеет большое сходство с пироксеном - энстатитом Mg2Si2Oe по размерам элементарной ячейки: два ребра ячейки у них одинаковы, а третье ребро ячейки рамзаита ( в нашей установке - период с) в полтора раза больше, чем в энста-тите. Это обстоятельство служит подтверждением правильности исходного допущения о наличии плотнейшей упаковки ионов кислорода. Увеличение периода с в полтора раза соответствует замене четырехслойной упаковки в энстатите шестислойной в рамзаите. [20]
Большое значение для активности катализатора имеет расположение катионов переменной валентности в одной кристаллографической плоскости, как это наблюдается в магнетите и других обращенных шпинелях. [21]
Такое расположение кривых соответствует определенной тенденции расположения катионов: около катиона А больше шансов найти катион В, чем А. [22]
Весьма эффективным методом получения информации о расположении катионов является также исследование ИК-спектр. Хотя ИК-спектроскопические данные значительно менее определенны, чем рентгеноструктурные, они все же позволяют решить вопрос, доступны ли данные катионы для молекул с тем. [23]
Такая симметрия может быть обеспечена при расположении катионов Ni2 в местах 8ц [67], где ионы могут координироваться тремя ионами кислорода гексагонального окна кубооктаэдра ( три копланарных лиганда) и двумя ионами кислорода Н20 или ОН-групп со стороны большой и малой полостей. Для ионов Со2 [69] и Мп2 [70] обнаружена возможность такой координации. [24]
Следующим фактором, существенным образом влияющим на расположение катионов в узлах шпинельной решетки, является радиус катионов. Так как тетраэдрические пустоты имеют меньшие размеры, чем октаэдрические, то весьма вероятным является размещение в них ионов с меньшим радиусом. Например, трехвалентные катионы железа обычно меньше двухвалентных катионов других металлов, образующих шпинели; это способствует их расположению в 8а - узлах и образованию обращенных шпинелей. Однако это правило далеко не всегда оправдывается; на практике часто наблюдается обратная картина. Например, в цинковом феррите с катионным распределением вида Zn2 [ Fe3, ] O4 ионы Zn2 ( r 0 074 нм) занимают тетраэдрические пустоты, а ионы Fe3 ( г - 0 064 нм) располагаются в окта-эдрических пустотах. [25]
Позиции катионов в элементарной ячейке цеолитов типа X и Y. [26] |
В табл. 13 приведены литературные данные о расположении катионов в цеолитах различного состава. Авторы [18] делают вывод о том, что при переходе от цеолита NaA к KNaL средняя плотность катионов ( сд) в адсорбционном пространстве полостей уменьшается примерно в 5 раз, а число доступных катионов - в 9 раз. [27]
Условное расположение катионов в ионите при водород-катионировании природной воды. [28] |
Разумеется, изображаемые на рис. 4 - 6 расположения катионов в ионите работающего Н - катионитного фильтра являются весьма условными, поскольку в действительности не может быть такого тонкого разграничения состояния слоев загрузки. [29]
Отметим, что одним из факторов, влияющих на расположение катионов в узлах шпинельной решетки, является размер катиона. Так как тетраэдрические пустоты имеют меньшие размеры, то весьма вероятно вытеснение в эти узлы ионов с меньшими радиусами. Например, трехвалентные катионы железа обычно меньше двухвалентных катионов других металлов, образующих шпинели; это способ-атвуют их расположению в 8а - узлах и образованию обращенных шпинелей. Однако это правило далеко не всегда оправдывается; на практике часто наблюдается обратная картина. [30]