Cтраница 4
Специфическое для каждого цеолита поведение при дегидратации подтверждается кривыми дегидратации и ДТА. Расположение катионов и молекул воды в натролите определено методом рентгенострук-турного анализа. Поскольку дегидратация приводит к изменению распределения локальных зарядов, ионы натрия стремятся переместиться по направлению к атомам кислорода каркаса, ранее связанным водородной связью с молекулами воды. В результате каркас цеолита сжимается. [46]
Для описания расположения катионов мы будем пользоваться номенклатурой, применявшейся в наших прежних работах ( рис. 1); к сожалению, номенклатур имеется почти столько же, сколько исследователей. [47]
Наблюдаемая сверхтонкая структура ионных пар цезий - пи-рацен в тетрагидрофуране ( рис. 9) дает некоторые сведения о структуре ионных пар. Приемлемы лишь такие расположения катиона, которые могут приводить к двум системам по четыре эквивалентных протона в каждой. Наблюдаемая сверхтонкая структура в спектре ионных пар калий - пирацен-02 в тетрагидрофуране при - 80 С совместима со структурой комплекса, в котором противоион колеблется вдоль оси х вокруг положения В. Было также показано [46], что колебания вдоль короткой оси х сильно влияют на спиновые плотности на 0-уг-леродных атомах, не затрагивая при этом константы сверхтонкого расщепления на р-протонах. Однако колебание вдоль оси у должно сильно влиять на эти константы [46] ( см. также разд. [48]
Во многих случаях размер окон, определенный для гидрати-рованного цеолита, не согласуется с молекулярно-ситовыми свойствами дегидратированных кристаллов; это может объясняться искажением каркаса при дегидратации и присутствием катионов в каналах. Имеющиеся данные о расположении катионов в гидра-лированных и дегидратированных цеолитах показывают, что при дегидратации положение катионов в структуре может изменяться. [49]
Один сектор проявлялся соответствующими реактивами для обнаружения зон расположения катионов, другие 3 сектора использовались для количественного определения таллия. [50]
В случае слабо сорбируемых катионов физическая адсорбция может преобладать над гидролитической. Таким образом, можно полагать, что порядок расположения катионов в сорбционном ряду на окиси алюминия определяется как растворимостью продуктов гидролиза солей разделяемых металлов, так и физической адсорбцией ионов. [51]
Частоты полос поглощения окиси углерода, адсорбированной цеолитами. [52] |
Адсорбция молекул ацетонитрила цеолитом LaY, откачанным при 500 С, сопровождается таким же изменением спектра, как и адсорбция декатионированным цеолитом. Считается, что это подтверждает выводы работы [29] о расположении катионов La3 в местах, недоступных для взаимодействия с адсорбирующимися молекулами. [53]
Изменение размеров и конфигурации восьмичленных кислородных окон, ведущих в большие полости шабазита, при гидратации и дегидратации кристаллов. По. [54] |
В гидратированном цеолите ZK-5 катионы расположены на тройных осях шестичленных колец. Но уже после нагревания цеолита при 150 порядок в расположении катионов нарушается настолько, что они не могут быть локализованы рентгеновским методом. [55]
Для твердых растворов цементных минералов характерен прежде всего беспорядок в расположении катионов, как для твердых растворов замещения. [56]
С увеличением степени обмена Na в цеолите на другие катионы выходы монопропилбензолов и всех алкилбензолов возрастают неравномерно. Авторы указывают, что причиной этого является неравноценность ( по активности) расположения катионов в цеолите. При дальнейшем увеличении степени обмена ионов Na на ионы Са2 выход кумола ( изопропилбензола) и алкилбензолов замедляется. [57]