Расположение - лиганд
Cтраница 1
Расположение лигандов в пространстве вокруг комплексообразо-вателя, определяющее форму комплексной частицы, зависит от многих факторов. [1]
Расположение лигандов в пространстве вокруг комплексообразователя, определяющее форму комплексной частицы, зависит от многих факторов. [2]
Расположение лигандов в пространстве вокруг комплексообразователя, определяющее форму комплексной частицы, зависит от многих факторов. Главные из них - число и направленность орбиталей комплексообразователя ( принимающих участие в образовании а-связей); симметрия заполнения его d - орбиталей электронами, размеры и взаимовлияние лигандов. [3]
Расположение лигандов в этом ряду почти не зависит от природы металла. Величина А обычно определяется экспериментально из анализа молекулярных спектров. [4]
 |
Число теоретически рассчитанных и экспериментально найденных изомеров комплексов с КУ 6. [5] |
Если расположение лигандов отвечает форме тригональной призмы, то соответствующий комплекс также может иметь три изомера, а при октаэдрическом расположении лигандов - два изомера. В табл. 10.2 указаны числа изомеров, экспериментально установленные и рассчитанные для каждой геометрической формы комплексов разных составов. Вернер провел сопоставление числа найденных экспериментально и рассчитанных изомеров. Так, комплекс [ Co ( NH3) 4Cl2 ] C1 имеет два изомера ( зеленый и фиолетовый), что подтверждает расчет. Конечно, наличие двух известных изомеров вместо трех для этого и других подобных соединений еще не доказывает их октаэдрического строения. [6]
Обычно расположение лигандов вокруг центрального атома отвечает октаэдрической структуре. Комплексы марганца II) термодинамически менее устойчивы в сравнении с аналогичными комплексными. Fe, Go, Ni), которые, следуют за марганцем в периодической таблице. Все полосы d - d - переходов в спектрах поглощения комплексов Мп ( П) и Мп ( 1П) являются весьма слабыми, в связи с чем их нельзя использовать для анализа. Интенсивность полос переноса заряда тоже не очень высока, потому что поляризующее действие центрального иона марганца невелико; по этой причине число органических [ реагентов, пригодных для спектрофотометрического определения марганца, является довольно ограниченным. [7]
 |
Три случая возможного расположения лигандов вокруг комплексообразователя в комплексных ионах с координационным числом 6. [8] |
Сравнение расположения лигандов в виде тригональной призмы с октаэдрическим расположением также приводит к выводу, что более устойчивым является последнее. Таким образом, согласно электростатической теории, комплексные ионы с координационным числом 6 должны иметь октаэдри-ческое строение. [9]
 |
Расщепление атомных орбиталей в окружении различной симметрии. [10] |
Симметрия расположения лигандов дает нам важную, но ограниченную информацию о расщеплении орбиталей. [11]
Другими часто встречающимися расположениями лигандов являются тетраэдр и плоский квадрат. Взаимодействия между лигандами и орбиталями можно представить наглядно, поместив атом металла в центр куба, ребра которого параллельны осям координат. В случае тетраэдрической координации четыре лиганда размещаются в чередующихся вершинах куба. Эта диаграмма применима к конфигурации d1, но ее можно использовать ( с указанными выше при рассмотрении октаэдрического случая ограничениями) и в качестве диаграммы заполнения уровней для многоэлектронных проблем. На рис. 19 приведена соответствующая диаграмма для плоскоквадратного расположения лигандов, которые находятся на осях координат х и у. Из двух орбиталей в плоскости ху лиганды оказывают на орбиталь dxs-yi более сильное влияние, чем на dxy. Орбитали вне плоскости ху подвергаются еще меньшему влиянию, но их относительное расположение зависит от распределения электронной плотности у лигандов. [12]
 |
Схематическое нзо & ражение структур зеркальных изомеров комплексов хрома с агалеодиадмшом. [13] |
При тетраэдр яческом расположении лигандов цис-транс-изомерия невозможна. [14]
Симметрия молекулы или расположение лигандов играет большую роль при решении уравнения Шредин-гера, так как это определяет потенциальную энергию U. Соображения симметрии часто позволяют сильно упростить методы решения уравнения Шредингера, а также иногда сделать полезные качественные выводы при оценке последовательности собственных значений энергии. Позже мы это будем делать в разд. [15]
Страницы: 1 2 3 4