Расположение - лиганд
Cтраница 4
Еще один важный вид изомерии, при котором изомеры различаются расположением лигандов, - оптическая изомерия. Оптические изомеры отличаются друг от друга, как правая и левая перчатки, которые совершенно одинаковы, но никакими перемещениями в пространстве не могут быть совмещены друг с другом. [46]
 |
Орбитали dud в октаэдр ическом поле лигандов.| Схема расщепления энергетических уровней rf - электронов в октаэдрическом ( а ц тетраэдрическом ( в окружении комплексообраэователя лигандами. [47] |
Рассмотрим действие лигандов на орбитали комплексообразо-вателя при октаэдрическом и тетраэдрическом расположениях лигандов. [48]
Если каталитическая активность металла или иона металла зависит от природы и расположения лигандов в кристалле, то подобное же расположение можно найти и в молекулах металлоорганических соединений, которые могут оказаться уже не гетерогенными, а гомогенными катализаторами. [49]
 |
Схема, иллюстрирующая механизм SN2W с образованием но-дородных связей ( пунктирные линии с молекулами воды во второй координационной сфере. [50] |
Однако он не может рассматриваться как очень типичный, поскольку энергетика расположения лигандов вокруг Со ( Ш) очень сильно зависит от энергии стабилизации кристаллическим полем. Эта энергия, которую необходимо учесть в энергии активации, будет существенно различной для механизма SN2 с реализацией конфигурации пента-гональной бипирамиды и для механизма Sjjl c образованием конфигурации тригональной бипирамиды и квадратной пирамиды. Напомним, что ЭСКП для системы d № при конфигурации правильного октаэдра равна 2 Dq и обусловлена расположением шести электронов на - рбиталях, которые находятся между лигандами. [51]
Из электронных спектров часто можно без труда получить достоверную информацию о расположении лигандов в комплексах переходных металлов. Тетраэдрические комплексы обычно легко отличить от ше-стикоординационных уже по интенсивности полос. Спектры комплексов никеля ( П) и кобальта ( П) дают особенно много информации. Предполагается, что комплекс цинка ( Н) с конфигурацией 3d10 тетраэдрический. [52]
Формулы комплексов читают строго справа налево, соблюдая указанный в них порядок расположения лигандов. [53]
Поэтому лучше пользоваться такой системой номенклатуры [30, 32, 57], которая основана на характеристике расположения лигандов в системе типа abCCcd по принципу старшинства. Если порядок старшинства таков, что а b и с d, а заместители а и с находятся в ыс-положении друг к другу, то конфигурация обозначается как секцис, и перед названием соединения ставится символ Z ( от нем. Если порядок старшинства тот же, но заместители а и с находятся в гране-положении друг к другу, то конфигурация обозначается как сектранс, и перед названием соединения ставится символ Е ( от нем. Так, г ыс-бутен-2 ( 53) имеет Z-конфи-гурацию, а гранс-бутен-2 ( 16) - - конфигурацию. [54]
Формулы комплексов читаются строго справа налево, соблюдая указанный в них порядок расположения лигандов. [55]
Страницы: 1 2 3 4