Расположение - орбиталь
Cтраница 1
 |
Схематическое изображение переходных состояний для. [1] |
Расположение орбиталей в этих двух переходных состояниях изображено на рис. 8.22. Как видно, в обоих случаях все орби-тали перекрываются в фазе, так что обе делокализованные системы изосопряжены бензолу. Однако в ыс-переходном состоянии ( рис. 8.22, б) имеется дополнительное взаимодействие между двумя орбиталями, топологически эквивалентными 2р - АО двух атомов углерода в пара-положениях в бензоле. Необходимо установить, является ли дополнительное взаимодействие энергетически благоприятным. [2]
Рассмотрим расположение а-молекулярных орбиталей в октаэдрических комплексах d - элементов. Как мы видели, МО образуются при энергетической близости и определенном пространственном соответствии исходных орбиталей взаимодействующих частиц. Это приводит к образованию многоцентровых связывающей ( рис. 69) и разрыхляющей о - МО. [3]
Порядок расположения орбиталей по энергии слева и справа из теоретических соображений определяется неоднозначно. На диаграмме не приведены ls - орбитали атомов X и Y, однако они учтены при нумерации орбиталей. [4]
Порядок расположения орбиталей для плоской молекулы H2XY показан на фиг. [5]
Порядок расположения орбиталей по энергии и корреляция орбиталей для линейной молекулы XY2 были уже рассмотрены ранее в связи с обсуждением результатов, представленных на фиг. [6]
Порядок расположения орбиталей по энергии для плоской формы молекулы С2Н4 и их корреляция с орбита-лями СН2 были показаны ранее на фиг. Связывающая орбиталь не имеет узловой плоскости, а разрыхляющая орбиталь имеет узловую плоскость, проходящую между двумя атомами углерода. Следовательно, суммарное связывающее действие этих четырех орбиталей будет мало. Этот факт находит отражение на фиг. [7]
Предположение об идентичности расположения орбиталей в объеме и на поверхности, безусловно, весьма рискованно. Поверхностный атом в отличие от объемного не окружен полем центральной симметрии. В действительности существует очень сильный градиент поля в направлении, перпендикулярном поверхности, хотя характер его влияния на энергию и конфигурацию орбиталей пока неясен. [8]
Другим фактором, определяющим наиболее устойчивое расположение орбиталей, является изменение энергии связи при наличии гибридизации. Направленные лепестки sp - гибридных орбиталей перекрываются более эффективно, чем чистые s -, p - и d - орбитали, а повышенное перекрывание приводит к образованию более сильных связей. [9]
В пособии рассматриваются форма и расположение орбиталей в атомах, пространственная конфигурация молекул и ионов и их полярность. Основным методом описания химической связи является метод валентных связей. Кроме того, изложены метод молекулярных орбиталей и теория кристаллического поля. [10]
Магнитное квантовое число т характеризует расположение орбиталей в пространстве. [11]
Для плоских молекул ХН3 порядок расположения орбиталей показан на фиг. [12]
Аналогичным образом можно установить порядок расположения орбиталей, показанный на фиг. [13]
Так может быть установлен порядок расположения орбиталей молекулы С6 в колонке слева от центра на фиг. Если теперь принять во внимание орбитали, получающиеся из 1 н-орбиталей, то необходимо будет провести дальнейшую перегруппировку орбиталей типа aig, elu, e2g и biu, как это показано в центре фиг. SH) сдвигается вверх из-за взаимодействия с орбиталью blu ( 2sc), которая расположена сравнительно высоко. Поскольку типы симметрии молекулярных орбиталей, получающихся из 2р2 - орбита-лей, не встречаются у других орбиталей, то эти орбитали остаются без изменения при такой перегруппировке. [14]
Хайльброннер [69] впервые привлек внимание к мебиусов-скому расположению орбиталей и показал, что это ведет к различному порядку уровней в сравнении с системой, отвечающей требованиям Хюккеля, и что аннулен с 4п я-электронами будет обладать замкнутой оболочкой, если порядок расположения в нем орбиталей будет отвечать модели Мебиуса, в то время как аннулен 4n - f - 2 в этом случае будет иметь открытую оболочку. Хотя до сих пор еще не было обнаружено ни одного примера молекулы в основном состоянии, содержащей набор орбигалей, соответствующий модели Мебиуса, однако эта концепция оказалась очень плодотворной для предсказания строения переходных состояний в ряде реакций. [15]
Страницы: 1 2 3 4