Распределение - макромолекул
Cтраница 3
Существенно более сложными для расчетов на ЭВМ являются задачи второго типа, заключающиеся в вычислении функций распределения макромолекул по размеру и составу. Для нахождения функции ММР нужно найти решение бесконечной цепочки кинетических уравнений для концентраций молекул с ( I, t) с определенными значениями степени полимеризации I. Для тех полимерных систем, где среднее значение этой величины имеет порядок 10s - 104, решение цепочки такого числа дифференциальных уравнений на ЭВМ является практически невыполнимой задачей. Однако если считать степень полимеризации не дискретной, а непрерывной переменной, то концентрация с ( /, t) будет определяться уравнением в частных производных, численное решение которого на ЭВМ может быть найдено стандартными методами. [31]
Поскольку поправки на нейдеальность системы определяются как общей концентрацией полимера на расстоянии г от центра вращения, так и характером распределения макромолекул в этом слое, связь между уравнениями для таких систем с концентрационной зависимостью оказывается весьма сложной. [32]
В заключение обратим внимание на тот факт, что надежные оценки полидисперсности из квазиупругого рассеяния света возможно получить только тогда, когда распределение макромолекул по молекулярным массам не очень широкое. В противном случае спектр времен диффузионной подвижности может перекрываться со спектром внутренних движений макромолекул и возникает сложная проблема отделения эффектов собственно полидисперсности от полидисперсности, вызываемой многообразием динамических масштабов макромолекулы. [33]
Этот сравнительно недавно разработанный метод позволяет получать информацию не только о степени ориентации в аморфных участках полимерных образцов, но и относительно функции распределения макромолекул по направлению ориентации. В этом отношении названный метод гораздо более полезен по сравнению с другими. [34]
 |
Модель структуры аморфного полимера по Кауш фон Шмеллингу. [35] |
На основании последовательного перехода в раствор молекул каучуков ( НК, СКИ, СКД, СКС) - нарастающего молекулярного веса делается предположение о послойном распределении макромолекул в пачке: внутри более длинные, а снаружи пачки более короткие цепи. [36]
Этот сравнительно нЬ - давно разработанный метод позволяет получать информацию не только о степени ориентации в аморфных участках полимерных образцов, но и относительно функции распределения макромолекул по направлению ориентации. В этом отношении названный метод гораздо более полезен по сравнению с другими. [37]
 |
Вероятность попадания макромолекул в поры сорбента как функция отношения среднеквадратичного радиуса инерции и среднего радиуса пор. [38] |
Из него следует, что макромолекулы попадают в сорбент только тогда, когда их эквивалентный размер R3 меньше радиуса пор г. Для сорбентов с достаточно узким распределением по размерам пор это приводит к зависимости 2, изображенной на рис. III.18, в соответствии с которой коэффициент распределения макромолекул может принимать только видно из рис. III.18, это проданным. [39]
Впервые, до того как задача расчета композиционного распределения была решена точно [27], авторы работ [22 - 25] предложили описывать композиционную неоднородность с помощью модифицированного марковского приближения. При этом допускалось, что распределение макромолекул по составу описывается при больших L нормальным законом, соответствующим марковскому строению цепей сополимера. [40]
Открытие нового элементарного акта передачи цепи с разрывом фундаментально изменило представления о кинетике и механизме протекания процессов полимеризации и сополимеризации. До сих пор считалось, что молокулярно-весовое распределение макромолекул целиком и полностью определяется четырьмя ранее известными элементарными актами, хотя уже давно замечено, что ряд экспериментальных данных не укладывается в эти представления. [41]
В литературе [5] отмечается, что наполнители, широко применяющиеся в технике, как правило, хорошо смачиваются низкомолекулярными продуктами, так как свободная энергия смачивания у мавомеров больше, чем свободная энергия смачивания у полимеров. При этом под смачиванием поверхности понимается такое распределение макромолекул, которое связано с образованием плотно-упакованного поверхностного слоя. Поэтому, хотя энергия взаимодействия отдельного звена макромолекул будет того же порядка, что энергия взаимодействия молекул низкомолекулярного соединения, на изменение конформации макромолекул требуется дополнительная затрата анергии. Это положение имеет существенное значение при выборе метода введения наполнителей. [42]
Поправка на полидисперсность зависит от вида функции распределения макромолекул по молекулярным весам. Точный вид этой функции определить трудно и он обычно неизвестен. [43]
Как было указано выше, растворы полимеров образуются самопроизвольно при контакте растворяемого вещества с растворителем. Благодаря большим размерам молекул высокомолекулярных соединений процесс распределения макромолекул в объеме растворителя протекает сравнительно медленно и медленно достигается состояние термодинамического равновесия. В равновесном состоянии растворы высокомолекулярных веществ агрегативно устойчивы, как и истинные растворы низкомолекулярных веществ. [44]
Существуют и менее трудоемкие методы расчета, которые применимы в определенных случаях. Целесообразно, прежде чем перейти к выводу функции распределения макромолекул, рассмотреть распределение макрорадикалов по длинам цепи. [45]
Страницы: 1 2 3 4