Cтраница 4
Поскольку полимер представляет собой смесь макромолекул, то усреднение его размеров может быть проведено различным образом. Поэтому вводят различные статистические средние величины, характеризующие функцию распределения макромолекул по размерам или по молекулярной массе, а во многих случаях и саму функцию распределения, которая с наибольшей полнотой отражает особенности кинетики процесса образования полимера. [46]
Для этого вычисляются моменты второго и третьего порядка от функции распределения макромолекул по степени полимеризации и числу активных центров в каждом реакторе. Определялись значения конверсии мономера, при которых моменты обращаются в бесконечность, что означает гелеобразование в реакторе. [47]
При тонкослойной хроматографии на стекла, покрытые порошком силикагеля или другого тонкодисперсного адсорбента, наносят пятна раствора полимера. При движении растворителя вверх по стеклу происходит вымывание полимера из пятна и распределение макромолекул по площади подложки в зависимости от адсорбционной способности макромолекул, являющейся функцией молекулярной массы. По окончании процесса размытые пятна проявляют соответствующим проявителем. [48]
Последовательные снимки водного раствора гемоцианина, сделанные в процессе ультрацентрифугирования. [49] |
Это и служит доказательством полидисперсности системы. В таких случаях определяют одновременно сх и dcjdx при различных х и по этим значениям судят о распределении макромолекул по молекулярным массам. [50]
Этим объясняется и тот факт, что вид функциональной зависимости, которой описывается изменение свойства системы по мере удаления от поверхности, может также быть различным. В применении к адсорбционным слоям эта задача рассматривалась в некоторых теоретических работах, в которых приведены уравнения, описывающие функцию распределения макромолекул на разном удалении от поверхности адсорбента, и показано, что такое распределение может быть различного характера. [51]
Характеристики набухших в воде сефадексов из расчета на 1 г сухого геля. [52] |
В этом уравнении первый и второй члены описывают проникновение в поры, третий член KzS - адсорбцию веществ на скелете полимера, образующего гель ( для слабонабухающих), четвертый член KsVm - распределение вещества в фазе геля в целом, что наблюдается только для малопересеченных сильнонабухающих гелей. Для таких гелей Vi Vm, и принимают, что не существуют раздельно поры и матрица, а есть одна система, в которой и происходит распределение макромолекул. [53]
Характеристики набухших в воде сефадексов ( из расчета на I г сухого геля. [54] |
В этом уравнении первый и второй члены описывают проникновение в поры, третий член KzS - адсорбцию веществ на скелете полимера, образующего гель ( для слабонабухающих), четвертый член КзУт - распределение вещества в фазе геля в целом, что наблюдается только для малопересеченных сильнона - бухающих гелей. Для таких гелей Vi Vm, и принимают, что не существуют раздельно поры и матрица, а есть одна система, в которой и происходит распределение макромолекул. [55]
Это означает, что 2iRi представляет собой постоянную величину. С кинетической точки зрения постоянство массы полимера понятно: в само определение поликонденсационного процесса заложено тождество между моно-мерной молекулой и полимерной, мономерная молекула представляет собой просто первый член распределения макромолекул по размерам. [56]
Начало теоретическим исследованиям в области поликонденсации было положено в 40 - х годах работами В. В. Коршака в Институте органической химии АН СССР. Им были изучены реакции поликонденсации на примере взаимодействия дикарбоновых кислот с диаминами и глико-лями, дихлорэтана с ароматическими углеводородами, дигидразинов с диальдегидами и найдены общие закономерности, определяющие молекулярную массу образующегося полимера и распределение макромолекул по молекулярным массам. В результате было установлено, что в процессах поликонденсации важную роль играет правило неэквивалентности функциональных групп, определяющее предельную величину молекулярной массы получаемого продукта поликонденсации. За работы в области теории поликонденсационных процессов В. В. Коршак в 1949 г. был удостоен Государственной премии СССР. [57]
Обрыв цепи может произойти на любой стадии роста активного радикала. Вид функций распределения макромолекул по степеням полимеризации зависит от механизма ограничения роста материальных цепей. Эта функция может быть вычислена, если известна кипетич. [58]