Cтраница 3
Распределение электронной плотности в молекуле в некоторой степени зависит от ее формы, которая может изменяться вследствие: внутримолекулярного колебания атомов. В массе вещества и особен-но в растворах отдельные молекулы одного и того же соединенияь сохраняя неизменной одну и ту же последовательность атомов, могут иметь несколько изменяющееся, в зависимости от формы; молекулы, распределение электронной плотности. Состояние молекулы в растворе зависит также от растворителя ( поляризующего молекулы растворенного вещества, образуя с ними разного-рода сольваты), что легко обнаруживается путем измерения ди-польных моментов одного и того же соединения в различных растворителях. [31]
Распределение электронной плотности в молекуле ацетамида определяется конкуренцией атомов О и N в соответствии с их сродством к электрону. [32]
Распределение электронной плотности между атомами указывает скорее па образование химической связи, чем на диполь-дипольное пли другие, но аналогичные виды взаимодействий. [33]
Распределение электронной плотности для жидкой ртути, рассчитанное по (2.38) с использованием (2.39) приведено на рис. 2.9, на котором показано это распределение для трех зарядов. [34]
Распределение электронной плотности вдоль связи между двумя неодинаково замещенными атомами углерода таково, что электронное облако смещено к углероду, наиболее сильно притягивающему электроны, в данном случае к наименее замещенному углероду. [35]
Распределение электронной плотности в а-этилено-вых кетонах таково, что эти соединения часто вступают в реакции 1 4-присоединения, которым обычно приписывают циклический механизм. [36]
Распределение электронной плотности для трех / - состояний ( Рх Ру PZ) можст быть представлено следующим образом. В каждом состоянии может находиться по 2 электрона с компенсированными спинами, что дает устойчивую оболочку /); в 2 - или 3-валентном состоянии А. [37]
Распределение электронной плотности в молекуле ацетамида определяется конкуренцией атомов О и N в соответствии с их сродством к электрону и способностью к переходу в ониевое состояние, что является причиной понижения основных свойств аминогруппы. [38]
Распределение электронной плотности в нереагирующей молекуле эфира фенола ( I) таково, что о - и - места несут частичные ( эффективные) отрицательные заряды. Поэтому само приближение электрофильного реагента ( например, катиона нитрония) к о - и - углеродным атомам будет энергетически выгоднее, чем приближение к ж-углерод-ным атомам. Таким образом, статические факторы ( распределение зарядов в нереагирующей молекуле) благоприятствуют орто - и паразаме-щению. [39]
Распределение электронной плотности в молекуле в некоторой степени зависит от ее формы, которая может изменяться вследствие внутримолекулярного колебания атомов. В массе вещества и особенно в растворах отдельные молекулы одного и того же соединения, сохраняя неизменной одну и ту же последовательность атомов, могут иметь несколько изменяющееся, в зависимости от формы молекулы, распределение электронной плотности. Состояние молекулы в растворе зависит также от растворителя ( поляризующего молекулы растворенного вещества, образуя с ними разного рода сольваты), что легко обнаруживается путем измерения дипольных моментов одного и того же соединения в различных растворителях. [40]
Распределение электронной плотности в реагирующей молекуле часто определяет тип реагента, с которым основное органическое вещество ( субстрат) будет реагировать. [41]
Распределение электронной плотности в цитозине, находящемся в возбужденном состоянии, как показывают результаты квантово-химических расчетов, отличается от распределения в урациле и ти-мине. Результаты расчетов согласуются с экспериментальными данными, которые показывают, что фотохимические свойства цитозина и его производных во многом отличны от свойств производных урацила и тимина. [42]
Распределение электронной плотности в пиримидиновом ядре существенно меняется с введением электронодонорного заместителя при С-5. Из сравнения фотохимических свойств урацила и ти-мина можно заключить, что метильная группа при С-5 повышает устойчивость пиримидинового ядра к УФ-облучению в водных растворах; кроме того, для производных тимина более характерна фо-тодимеризация, а не фотогидратация. [43]
Распределение электронной плотности и энергия молекулы в основном и возбужденных состояниях в принципе могут быть получены путем решения уравнения Шредингера. Эти характеристики зависят от электростатического притяжения между электронами и ядрами, электростатического отталкивания между электронами, межъядерных колебаний, вращения молекулы, а также магнитного взаимодействия, в котором участвуют спиновый и орбитальный моменты электронов, а также спиновые моменты ядер. Точное решение уравнения возможно только для самых простых молекул, однако, отделяя орбитальное движение электрона от спинового и от движения ядер, можно получить приближенные решения. [44]
Распределение электронной плотности, показанное на рис. 4.7, является лишь примерным. Распределение электронной плотности в рассматриваемых молекулах имеет следующие особенности: повышение электронной плотности в пространстве между ядрами для связывающих МО, наличие узловых плоскостей и понижение электронной плотности в пространстве между ядрами для разрыхляющих МО, почти сферическая симметрия внутренних МО ( например, а для Li2), обусловленная близостью к ядрам, что определяет малый вклад этих орбиталей в общую энергию связывания и делает возможным исключение их из электронных конфигураций молекул ( например, сг зт. [45]