Широкое молекулярно-массовое распределение

Cтраница 3

При / Cj - fca процесс протекает нестационарно и ур-ние ( 11) соблюдается лишь после завершения инициирования. В таких случаях образуются полимеры с широким молекулярно-массовым распределением. [31]

При высокой степени полимеризации поливинилацетата получают ПВС с широким молекулярно-массовым распределением, что обусловлено наличием разветвлений. Стереохимия ПВС ( преимущественно атактичного) определяется особенностями полимеризации винилацетата при получении поливинилацетата. Сте-реохимически однородные продукты получают на основе поливи-нилтрифторацетата или поливинил-трет-бутилового эфира. [32]

Широкому внедрению указанных методов в практику исследования азотистых оснований мешают большие временные затраты, необходимые для подготовки смол и импрегнированного сорбента и проведения самого процесса выделения, особенно при наработке относительно больших количеств концентратов для проведения детального изучения. Кроме того, получаемые при этом суммарные концентраты, имеющие широкое молекулярно-массовое распределение, особенно из сырых нефтей, как правило, требуют дальнейшего фракционирования с целью упрощения состава. [33]

Однако большая часть результатов подтверждает точку зрения, что водород не блокирует активный центр, а служит агентом для передачи цепи. При полимеризации на катализаторах Циглера - Натта получаются полипропиленовые цепи с широким молекулярно-массовым распределением. Это может быть обусловлено либо различными скоростями полимеризации на активных центрах разных типов, либо затрудненностью диффузии пропилена к активным центрам вследствие обволакивания катализатора полимером. [34]

Работы по созданию методов выделения азотистых соединений нефти на основе комплексообразования начали развиваться относительно недавно. Азотсодержащие компоненты, так же как и сернистые соединения нефти, характеризуются не только широким молекулярно-массовым распределением, но и различием лигандов. Азотистые основания имеют на атоме азота неопределенную электронную пару и относятся к - донорам. В соединениях нейтрального характера электронная система атома азота сопряжена в ароматическую систему, и они выступают как - доноры. Поэтому с подбором комплексообразо-вателей возникают трудности. Для образования комплексов рекомендуется применять хлориды переходных металлов: меди, пинка, кобальта, алюминия, никеля, олова, железа, титана и др. Однако этот метод имеет существенный недостаток, заключающийся в том, что для образовании кимшшкса необходимо предварительно удалить кислые и основные компоненты нефти во избежание соосаждения комплексных соединений сернистых, кислородсодержащих и полищклических ароматических углеводородов. Например, для выделения азотистых оснований наиболее эффективным растворителем является пропилен-карбонат и четыреххлористый гитан, а для выделения нейтральных азотистых соединений - диметилсульфоксид и треххлористое железо. [35]

ИД - Позже Оноджи с соавторами [24] и другие исследователи [8,21] показали, что для линейных полимеров подобные зависимости чувствительны к молекулярно-массовому распределению. В частности, Т / по уменьшается с ростом лд быстрее для расплавов полимеров с более широким молекулярно-массовым распределением. [36]

Снижение сдвиговой вязкости Л / П0 как Функции т 0у. [37]

Позже Оноджи с соавторами [24] и другие исследователи [8, 21] показали, что для линейных полимеров подобные зависимости чувствительны к молекулярно-массовому распределению. В частности, Л / П0 уменьшается с ростом лоу быстрее для расплавов полимеров с более широким молекулярно-массовым распределением. [38]

Полиизопрен, получаемый на литийорганиче-ских катализаторах, характеризуется высокой линейностью макромолекул, имеет узкое молекулярно-массовое распределение - его молекулярная масса приближается к молекулярной массе натурального каучука. Полиизопрен, получаемый на титановой каталитической системе, в сравнении с литиевым имеет меньшую среднюю молекулярную массу, более широкое молекулярно-массовое распределение и содержит гель-фракцию. В промышленности для получения изопренового каучука в основном используют титановую - каталитическую систему. [39]

Средняя молекулярная масса полимера также влияет на его набухание. Количество поглощенного растворителя уменьшается с ростом молекулярной массы. Широкое молекулярно-массовое распределение обусловливает большее поглощение вследствие наличия низкомолекулярных компонентов. [40]

Количество и природа алкилалюминия также влияют на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение. ПЭ высокой молекулярной массы получается, если в качестве компонента катализатора используется триэтилалюминий; средней молекулярной массы - если берется диэтилалюминийхлорид, и низкой молекулярной массы - если применяется этилалюминийди-хлорид. Широкое молекулярно-массовое распределение получается при использовании диэтилалюминийхлорида. [41]

Итак, полимеры в вязкотекучем состоянии являются высоковязкими жидкостями, в которых наряду с течением развиваются значительные эластические деформации. Если полимер имеет узкое молекулярно-массовое распределение, то несмотря на проявление эластичности он течет как ньютоновская жидкость. При широком молекулярно-массовом распределении в полимере развивается значительная аномалия вязкости - зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига. При больших напряжениях сдвига развиваются столь значительные эластические деформации, что полимер оказывается упругонапряженным и перестает течь. Если же полимер находится в растворе, то распад узлов флуктуационной сетки и ориентации сегментов достигают некоторого предела, зависящего от природы полимера и концентрации раствора, когда далее с ростом напряжения сдвига надмолекулярная структура больше не меняется и раствор снова течет как ньютоновская жидкость. [42]

Отсюда следует, что данный образец полимера характеризуется распределением значения длины цепи вокруг некоторой средней величины, а также самой величиной. Границы этого диапазона зависят от того, используется ли для получения полимера РПД или РСНД. Так как ширина диапазона ( широкое молекулярно-массовое распределение) оказывает существенное влияние на различные свойства полимеров, то она может предопределить и выбор самого процесса. [43]

Смолы и асфальтены различаются по растворимости и мо-лекулярно-массовому распределению. Смолы растворимы в углеводородах нефти и способствуют растворению асфальтенов в них. Смолы в отличие от асфальтенов характеризуются более широким молекулярно-массовым распределением. [44]

Неоднородность в структуре слоев полиэфирных покрытий, граничащих с воздухом. [45]

Страницы: 1 2 3 4