Широкое молекулярно-массовое распределение
Cтраница 4
В покрытиях из эпоксидной смолы ЭД-20 также наблюдаются в поверхностных слоях неоднородности сферической формы. Однако размер их меньше вследствие, вероятно, более узкого молеку-лярно-массового распределения. В покрытиях из диановой эпоксидной смолы Э-41 с широким молекулярно-массовым распределением от 600 до 20000 сложные надмолекулярные образования являются центрами формирования кратеров в поверхностных слоях покрытий. При изучении механизма структурообразования в растворах эпоксидной смолы было установлено [5], что причина этого явления связана с неодинаковой растворимостью фракций различной молекулярной массы в сложном растворителе Р-5 и возникновением вторичных надмолекулярных образований в растворе олигомеров. Для выяснения механизма образования кратеров методом электронной микроскопии исследовалась структура кратеров и дефектов, возникающих при попадании в покрытия пыли или пузырьков воздуха. [46]
Анионная полимеризация капролактама в присутствии щелочных металлов и их соединений впервые была описана в 1939 г. Отличительной особенностью этого процесса является его неравновесный характер. Уже через несколько минут после начала реакции образуется высокомолекулярный продукт. При этом полидисперсность получаемого полимера в начале процесса характеризуется очень широким молекулярно-массовым распределением ( ММР), которое затем становится узким, и только через 4 - 6 ч после начала реакции достигается нормальное распределение по молекулярной массе. Различные щелочные металлы неодинаково ускоряют процесс. Например, при использовании в качестве катализатора лития процесс протекает быстрее, чем с натрием. Полимер, полученный в результате реакции, имеет на концах цепи лишь аминогруппы и содержит меньше низкомолекулярных соединений. В присутствии в реакционной смеси даже небольших количеств воды ( 0 05 - 0 1 %) резко снижается скорость полимеризации. При наличии в реакционной смеси имидов скорость реакции значительно возрастает. [47]
Па рис. 11.3. показаны кривые течения ньютоновской и псевдопластичной жидкости. Полимеры с узким молекулярно-массовым распределением являются ньютоновскими жидкостями. Полимеры с узким молекулярно-массовым распределением обладают упругостью, не уступающей упругости полимеров с широким молекулярно-массовым распределением. [48]
Об этом свидетельствуют результаты исследования структуры покрытий методом срезов из полиэфирных лаков различного химического состава. Размер структурных элементов в полиэфирных покрытиях, выявляемый этим методом препарирования, составляет 7 - 10 нм и значительно меньше диаметра структурных элементов обнаруженных в слоях, граничащих с подложкой, которые характеризуются при прочном адгезионном взаимодействии наиболее однородной и мелкой структурой, с диаметром элементов около 30 - 100 нм. Различная степень агрегации и упорядочения структурных элементов в отдельных слоях полиэфирных покрытий, существенная зависимость их структуры от природы подложки и условий формирования определяются, вероятно, дефектностью структуры исходных макромолекул: их разнозвенностью, статистическим распределением функциональных групп, широким молекулярно-массовым распределением, способностью молекул олигоэфира и сшивающего агента к гомополимеризации. Дефектность структуры покрытий и их неоднородность способствуют замедлению скорости протекания релаксационных процессов при их формировании и локализации внутренних напряжений по границам раздела структурных элементов, различающихся уровнем надмолекулярной организации. [49]
При нулевой скорости сдвига вязкость расплавов обычно зависит от среднемассо-вой молекулярной массы и при одной и той же молекулярной массе Mw не зависит от особенностей молекулярно-массового распределения. Если расплавы полимеров ведут себя как неныотоновские жидкости и их вязкость зависит от скорости сдвига, то форма зависимости определяется молеку-лярно-массовым распределением полимера. Вязкость полимеров с узким ( Mw / Mn I - f - - г - 1 2) молекулярно-массовым распределением в широком диапазоне скоростей сдвига мало изменяется, а при некоторой критической скорости сдвига наблюдается срыв течения. Вязкость полимеров с более широким молекулярно-массовым распределением уменьшается при увеличении скорости сдвига, причем характер изменения зависит от молекулярно-массового распределения. [50]
Объектами исследования служили системы, в которых действие водородных связей было сведено к нулю, так как наличие их могло затруднить трактовку экспериментальных результатов. Полиуретан затем синтезировали из предварительно сформированных жестких и полиэфирных сегментов. Учитывая, что промышленный политетрагидрофуран, использованный авторами, имел широкое молекулярно-массовое распределение, образцы с узким молекулярно-массовым распределением готовились из отдельных фракций. [51]
 |
Зависимость модуля Юнга в продольном направлении от экструзионного отношения ( 10-секундная ползучесть при изгибе при 20 С для образцов ЛПЭ диаметром 2 5 мм. HGUR ( А. R50 (. R25 ( О и R140 ( Д. [52] |
Поведение других марок ЛПЭ качественно аналогично поведению образцов, иллюстрированному на рис. 1.20, хотя наклоны кривых и практически достижимые значения RN меняются от одного типа ЛПЭ к другому. На рис. 1.22 приведены зависимости между давлением и экструзионным отношением при постоянной скорости формования для разных марок ЛПЭ. И здесь видны те изменения, которые происходят при переходе от образца со сверхвысокой молекулярной массой к образцам со средними значениями молекулярных масс. Однако поведение последних определяется не только Mw. Наклон кривой для образца R 50 меньше, чем для образца R 140, который, с одной стороны, имеет более низкую молекулярную массу, но с другой - более узкое молекулярно-массовое распределение. Это показывает, как и в случае вытяжки, что материалы с более широким молекулярно-массовым распределением перерабатываются лучше. [53]
Молекулы ПЭНП имеют по несколько длинных ответвлений и очень много коротких. Типичным случаем является три длинных и 30 коротких ветвей на молекулу. Молекулярная масса сравнительно низка, а молекулярно-массовое распределение - широкое. Прочность расплава ( вязкость нулевого сдвига), а также склонность ПЭНП к снижению вязкости с увеличением скрости сдвига способствуют переработке. Пленки из ПЭНП имеют относительно низкую разрывную прочность при растяжнении, но хорошую ударную прочность. Они весьма прозрачны ( то есть имеют малую за-мутненность) и обладают глянцевой поверхностью. ПЭНП полимеризуется в радикальном процессе под высоким давлением. Существует два основных типа реакторов: автоклав и трубчатый реактор. Автоклавная полимеризация имеет тенденцию давать больше ветвлений и более широкое молекулярно-массовое распределение. Температурный интервал плавления ПЭНП - широкий; пиковая температура плавления ПО С. [55]
Страницы: 1 2 3 4