Больцмановское распределение

Cтраница 4

Так, например, хорошо известно, что термическая диссоциация двухатомных молекул наряду с нарушением больцмановского распределения приводит к уменьшению колебательной температуры по сравнению с поступательной, что сказывается как на скорости диссоциации, так и на ходе колебательной релаксации. Неравновесность, создаваемая в системе самой химической реакцией ( кстати говоря, неплохой пример закона обратной связи), и дальнейшее протекание этой реакции уже в неравновесных условиях является проблемой обобщенной неравновесной химической кинетики; частным, предельным случаем этой кинетики ( при малых скоростях реакций) должна быть аррениусова кинетика, которая, надо полагать, получит таким образом не только отчетливое обоснование, но и границы применимости. [46]

Это объясняется температурным градиентом: Наличие самообращенных; линий в условиях, когда имеет место, больцмановское распределение, показывает, что имеется холодный обращающий слой. [47]

Для сложных молекул ( например, белков) изменение температуры может привести не только к изменению Больцмановского распределения молекул по уровням энергии, но и к изменениям структуры белка. S) и (4.8) могут оказаться неверными и использование уравнения Вант-Гоффа в термодинамике так же, как и Аррениуса и Эйринга в кинетике, могут привести к ошибочным результатам. [48]

Линии уровней потенциальной энергии системы О - Н - Н при коллинеарном расположении атомов.| Зависимость потенциальной энергии системы О - Н - Н от координаты реакции при коллинеарном расположении атомов. [49]

При подборе параметров поверхностей потенциальной энергии колебательные и вращательные квантовые числа молекул задавались в соответствии с больцмановским распределением, колебательная и вращательная температуры предполагались равными поступательной, а значения поступательной энергии реагентов сканировались. [50]

Рассмотрение энергетических уровней, представленных на рис. 1, позволяет предположить существование процесса, при котором сохраняется больцмановское распределение при термическом равновесии в течение резонансного поглощения. Если бы такого механизма не было, то при наложении поля Я4 при резонансной частоте последнего наблюдалось бы поглощение энергии, которое быстро прекратилось бы вследствие выравнивания заселенности уровней. Подобные переходы схематически изображены на рис. 1 волнистой линией. Такой механизм носит название релаксационного механизма, а константа времени для системы с первоначально одинаковой заселенностью уровней, характеризующая экспоненциальное приближение к состоянию равновесия, называется термическим или спин-решеточным временем релаксации Гь Это время непосредственно зависит от связи ядерного спина с его окружением или решеткой. Экспериментально было найдено, что Г4 изменяется от микросекунд до нескольких часов. [51]

Рассмотрение энергетических уровней, представленных на рис. 1, позволяет предположить существование процесса, при котором сохраняется больцмановское распределение при термическом равновесии в течение резонансного поглощения. Если бы такого механизма не было, то при наложении поля HI при резонансной частоте последнего наблюдалось бы поглощение энергии, которое быстро прекратилось бы вследствие выравнивания заселенности уровней. Подобные переходы схематически изображены на рис. 1 волнистой линией. Это время непосредственно зависит от связи ядерного спина с его окружением или решеткой. Экспериментально было найдено, что 7 изменяется от микросекунд до нескольких часов. [52]

Страницы: 1 2 3 4