Cтраница 4
При рассмотрении реакций в турбулентных потоках выделяют случаи предварительно перемешанных или неперемешанных реагентов. В первом случае на скорости химических реакций влияют пульсации температуры и концентраций реагентов, обусловленные, например, неопределенностью в начальных условиях. Во втором случае турбулизация потоков, кроме того, влияет на скорость процессов химического превращения через изменение скорости процесса смешения. Пульсации температуры и других параметров и переменных сами порождаются в процессе смешения. Рассмотрим вначале случай предварительно перемешанных реагентов. [46]
Зависимости некоторых из рассмотренных сечений от энергии. [47] |
При рассмотрении реакций, протекающих без пороговой энергии ( что имеет место, например, в ион-ионных реакциях), задача упрощается, и преобразование Лапласа производится без сдвига аргумента. [48]
Общая схема. [49] |
При рассмотрении реакций, проходящих с менее симметричными агентами, чем в рассмотренных выше примерах, целесообразно упростить модель, сведя ее к более симметричной. Такое упрощение необходимо проводить всегда, если заместители не имеют гс-электронов или - электронов, взаимодействующих с участвующими в реакции связями. В последнем случае замена не всегда возможна, так как эти группы или гетероатомы могут осложнить процесс из-за включения в него несвязывающих электронов или незанятых орбиталей заместителей. [50]
При рассмотрении реакций, делающих хлористый нитрозил таким эффективным ингибитором, обнаруживается интересный факт. [51]
При рассмотрении реакции галоидирования этих углеводородов поражает тот факт, что литература по этому вопросу содержит чрезвычайно ограниченное1 количество точных данных. Многие работы по галоидироеанию пяти - и шести-членных циклопарафиновых углеводородов были проведены с нефтяными фракциями сомнительной однородности; условия галоидирования указываются часто недостаточно полно. Кроме того даже основные продукты галоидирования были точно определены лишь в относительно малом, количестве случаев. По галоидиро-ванию циклогексана и его ближайшим гомологам было - выполнено относительно большее число работ, чем по галоидировани Ю циклопентановых углеводородов и даже самого циклопентана; последние подвергались лишь поверхностному исследованию. [52]
При рассмотрении реакции диспропорционирования прежде всего возникает вопрос, является ли карбоксилатная группа в процессе перемещения кинетически независимой частицей или она переходит непосредственно от одной реагирующей молекулы к другой. Для решения этого вопроса был использован метод меченых атомов. [53]
При рассмотрении полимерных реакций следует учесть, что когда заряженные группы присутствуют в молекуле, то реакционная способность функциональной группы не может быть совершенно независимой от положения других групп в молекуле. Однако область действия этого влияния мала по сравнению с обычными размерами полимеров [ 226, стр. [54]