Расстеклование
Cтраница 1
Расстеклование происходит самопроизвольно и необратимо, ему сопутствует выделение избытка внутренней энергии. [1]
Расстеклование ЭЙ происходило в интервале 128 - 134 К, а ПЭИ - 163 - 224 К, хотя связанное с ним резкое увеличение теплоемкости наблюдалось в значительно более узком интервале: 213 - 222 К. [2]
В момент расстеклования сегменты становятся подвижными, электроны освобождаются из ловушек и взаимодействуют с ионизированным полимером. Выделяющаяся энергия вызывает свечение, которое можно зафиксировать очень чувствительными приборами. После исчерпания всех электронов излучение прекращается. [3]
В интервале между температурой окончания расстеклования и началом разрушения и перестройки надмолекулярных структурных образований ( примерно 205 С) изменение всех исследованных физико-химических показателей замедляется, а двойное лучепреломление волокон даже уменьшается. При дальнейшем повышении температуры происходит увеличение упорядочения структуры, связанное, очевидно, с процессами перекристаллизации и образования новых надмолекулярных структур. [5]
Экзотермический эффект при 980 С обусловлен расстеклованием шлакового стекла, которое после 1 сут твердения полностью не гидролизовано. Рассматриваемый экзоэффект расстеклования отсутствует на кривой ДТА 30-суточного образца, что означает, что шлаковое стекло к этому сроку полностью гидролизовано. Основность фазы C-S-H ( I) уменьшилась, о чем свидетельствует меньшая температура экзоэффекта кристаллизации волластонита из обезвоженной решетки C-S-H ( I), которая равна 860 С. [6]
Надо полагать, что медленное прохождение области расстеклования, в которой молекулы мономера приобретают подвижность и начинается рост образовавшихся перед этим олигомерных радикалов, позволяет зародиться достаточно совершенным ассоциатам полимера с включенными в них активными центрами. В дальнейшем эти ассоциаты, подобно зародышам кристаллизации, растут путем присоединения молекул мономера к концам макрорадикалов, все время остающихся в слое, доступном для диффузии БМА. Зарождению и стабилизации ассоциатов, как уже отмечалось, способствуют добавки КО типа ZnCb, которые наряду с неоднократно отмечавшимися ранее химическими функциями, играют и роль структурирующих агентов. [7]
А - процентная доля образца, участвующего в процессе расстеклования; ДСР - скачок теплоемкости при Тс для гомополимера; АСР - экспериментально наблюдаемый скачок теплоемкости при Тс исследуемого образца. [8]
Геологи пришли к заключению, что бентонит образовался в результате расстеклования и - химического изменения вулканического пепла; способ образования этой глины был включен в качестве неотъемлемого признака в определение этой породы. Однако такое определение оказалось неадекватным понятию, так как исключало из класса бентонитов месторождения такой же глины во многих странах, образовавшиеся не в результате вулканической деятельности. Поэтому более подходит определение, данное Гримом и Нювеном: Любая глина, преимущественно состоящая из монтмориллонитового глинистого минерала, которым и определяются физические свойства глин. Грим и Нювен описали геологическое и географическое расположение залежей бентонита во всем мире и исследовали разновидности минерального и химического состава монтмориллонитов. Бентонит также определили как минерал, состоящий из мелкозернистых глин и содержащий не менее 85 % монтмориллонита. [9]
Поскольку мы не имеем еще достаточно хорошего прямого метода исследования структуры стекла, изучение продуктов расстеклования стекол может быть с пользой применено для ориентировки в вопросе о том, какие кристаллические фазы могут возникать в стеклах. [10]
В твердом состоянии этот мономер может быть получен в стеклообразном состоянии и в виде кристаллов Температура расстеклования около - 129 С. Была изучена полимеризация ВА в двух этих состояниях. В стеклообразном состоянии ВА полимеризуется со скоростью почти на порядок большей, чем в кристаллическом. Молекулярные веса полимеров, полученных из стеклообразного ВА, также в несколько раз выше. По сравнению с АН для полимеризации ВА требуются большие дозы, постполимеризация ВА отсутствует при всех изученных температурах в стеклообразном и кристаллическом состояниях. Вид сигнала ЭПР при облучении и после его окончания для ВА одинаков. При размораживании облученного стеклообразного ВА интенсивность сигнала остается практически неизменной вплоть до точки фазового перехода ( - 129 С), после которой сигнал исчезал. Сопоставление калориметрических данных для облученных и необлученных образцов ВА приводит, как и в случае АН, к выводу, что реакция полимеризации происходит в твердой фазе в ходе облучения. [11]
Для стекла часто можно наблюдать прямые переходы из аморфного вида в кристаллический, что и называется расстеклованием, потому что тогда теряются прозрачность и оптическая однородность стекла. По исследованиям Guertler ( 1904), такое превращение для некоторых видов борного стекла происходит при определенной температуре с большой скоростью, и очевидно, что расстеклование состоит в кристаллизации ( см. конец доп. [12]
При помещении образца полярного полимера в электромагнитное поле диполи полимера начинают следовать за изменением поля как раз в момент расстеклования, что приводит к появлению максимума на кривой зависимости тангенса диэлектрических потерь от температуры. Зависимость Тс от частоты поля здесь существует так же, как в термомеханическом методе. [13]
 |
Рекомбинация радикалов при нагревании. [14] |
Вещества, трудно кристаллизующиеся, характеризуются полной рекомбинацией радикалов при температуре около ( 0 6 - 0 7) Тпл, которая соответствует температуре расстеклования, а вещества, хорошо кристаллизующиеся, - при температуре около ( 0 9ч - 1) Тпл. Таким образом, рекомбинация радикалов очень быстро происходит при фазовых переходах, когда частицы приобретают достаточную подвижность. При этом, очевидно, необязательно, чтобы средняя температура, при которой идет рекомбинация, была равна Тпл твердого тела или близка к ней. [15]
Страницы: 1 2 3 4