Cтраница 4
Вывод его ( А2) обыкновенно помещается в конической части баллона. Совмещение анодного вывода с другими электродами в общей гребенке ножки не всегда возможно. В обыкновенных сортах стекла из-за высокого градиента потенциала между вводами ( несколько киловольт) в подогретом со стороны катода стекле легко возникает электролиз. С течением времени он вызывает расстеклование материала, что нарушает вакуум в трубке. Это обеспечивает равномерность поля вблизи экрана и устраняет блуждающие заряды на стекле, которые мешают управлению лучом. Черный слой аквадага в качестве второго анода имеет дополнительное преимущество. Он уничтожает отражение от зеркальной поверхности стекла и этим увеличивает контрастность изображения на экране. [46]
Такого же рода безобрывные процессы низкотемпературной пост-полимеризации в ходе размораживания удается реализовать и в других системах, в которых при комнатных температурах незатухающий пост-эффект отсутствует. При нагревании облученных при - 196 стеклообразных смесей БМА с ZnCU состава [ ZnClaJ / fBMA ] 0 4 со скоростью 1 град / мин выше температуры стеклования ( - 130) гибнет только часть накопленных радикалов. Значительная доля первоначально накопленных радикалов сохраняется. Они и начинают фронтальный процесс пост-полимеризации выше температуры расстеклования системы. В ходе пост-полимеризации концентрация растущих радикалов остается постоянной, хотя реакционная система внешне представляет собой гомогенную жидкость, а после размораживания практически весь мономер оказывается заполимеризованным. На рис. 23 представлена зависимость скорости пост-полимеризации от концентрации радикалов роста в системе. Линейный характер зависимости и факт ее экстраполяции к началу координат убедительно свидетельствуют о том, что именно радикалы БМА, строение и концентрация которых регистрируются методом ЭПР, ведут пост-полимеризацию. [47]
Наиболее простые и часто используемые пр о мышленные стекла принадлежат к основной тройной системе кремнезем - окись натрия - окись кальция, о подробной диаграмме фазовых равновесий, о которой говорилось в главе В. В данном случае воспроизводится сечение наиболее важной части диаграммы в. Следует подчеркнуть, что из диаграммы равновесия нельзя получить ответ на любой специальный вопрос по промышленному производству стекла, но она имеет большое значение для научного познания строения стекла. Эта диаграмма, примененная к явлениям кристаллизации трехкомпонентных стекол вблизи эвтектической точки при 725 С, полностью не согласуется с экспериментом: возможно существование неравновесного состояния, а при расстекловании могут образоваться кристаллические фазы, которые явно будут противоречить диаграмме. Кроме того, Куманин 2 указал, что склонность стекол к кристаллизации сильно различна у составов вблизи пограничных кривых и составов, располагающихся в поле первичной кристаллизации. [48]
Существует довольно много способов определения Тс. Их можно приблизительно разделить на две группы. Первая группа включает методы, связанные с определением свойств полимера, температурная зависимость которых различна в эластическом и стеклообразном состоянии. Вторая группа включает методы непосредственного определения изменения подвижности сегментов с температурой. В момент расстеклования образца ( перехода в высокоэластическое состояние) наблюдается резкий рост молекулярной подвижности. [49]
Аморфное состояние характерно, например, для силикатных стекол. Некоторые вещества могут находиться как в кристаллическом, так и в аморфном состоянии. При этом кристаллическое состояние всегда более устойчиво. Поэтому самопроизвольный переход вещества из кристаллического состояния в аморфное невозможен, а обратное превращение - самопроизвольный переход из аморфного состояния в кристаллическое - возможно и иногда наблюдается. Примером такого превращения служит расстеклование - - самопроизвольная кристаллизация стекла при повышенных температурах, сопровождающаяся разрушением его. [50]
Если бы реакция роста цепи заключалась в попарном присоединении двух мономеров, то, как уже отмечалось, ход изменения концентрации радикалов каждого вида ( ДМБД и МАнг) должен был бы повторить ход изменения общей концентрации радикалов. Однако зависимость концентрации радикалов ДМБД от температуры имеет совершенно иной вид. До температуры - 130 количество радикалов ДМБД уменьшается, происходит только гибель этих радикалов. При более высоких температурах скорость гибели замедляется и выше - 120 количество аллильных радикалов ДМБД возрастает как относительно, так и и абсолютно. Пройдя через максимум ( - 105), количество аллильных радикалов резко снижается выше температуры расстеклования смеси. Замедление падения, а затем увеличение абсолютного количества радикалов ДМБД в определенном интервале температур на фоне уменьшения общего числа радикалов, в соответствии со сказанным выше, может быть объяснено только тем, что выше - 130 параллельно с гибелью радикалов роста ДМБД начинается присоединение молекул ДМБД к радикалам МАнг. В результате радикалы МАнг переходят в радикалы ДМБД, что и приводит к увеличению их числа. [51]