Cтраница 3
![]() |
Вклад в удерживаемый объем для ряда соединений. [31] |
Известные лилейные закономерности изменения абсолютных величин удерживания в зависимости от содержания НЖФ на адсорбенте [36] и относительных величин удерживания ( коэффициента селективности) в зависимости от обратного содержания НЖФ [46, 135] целесообразно использовать при определении оптимальных условий разделения. Это позволяет существенно уменьшить трудоемкость и продолжительность необходимого эксперимента. [32]
Величину удерживания неизвестного вещества, отнесенную к соответствующей величине для н-алкана с числом атомов углерода, K Xl - следует рассматривать как первичную единицу относительной величины удерживания. [33]
Следует отметить, что в дальнейшем, наряду с относительными временами удерживания, были предложены и другие хроматографические величины, которые также базируются на измерении относительных величин удерживания. [34]
Таким образом, условие ( 111 - 52) дает возможность вычислить энтальпию образования Н - комплекса АВ в чистой жидкости В по результатам измерения одних лишь относительных величин удерживания. Это может существенно облегчать эксперимент и расширять его возможности. [35]
Эта зависимость осложняет использование табличных данных по величинам удерживания для проведения идентификации хроматографических пиков и находится в противоречии с уравнениями ( IV-2) и ( IV-3), по которым относительные величины удерживания не зависят от типа твердого носителя и содержания НЖФ. Таким образом, развитие газо-жидкостной хроматографии показало, что уравнения ( IV-1) и ( IV-2) справедливы далеко не во всех случаях. Мошьер и Сивере [31] отмечали, что теоретически роль твердого носителя в газо-жидкостной хроматографии сводится к поддержанию НЖФ в таком состоянии, чтобы через нее мог проходить газовый поток. В действительности твердый носитель зачастую оказывает заметное влияние на элюци-онные характеристики ( например, форму пика, время удерживания, образование хвоста) летучих компонентов. Чистая газо-жидкостная хроматография, в которой величины удерживания и другие хроматографические характеристики соединений определяются только свойствами НЖФ, на практике часто не реализуются. Согласно этой упрощенной модели, адсорбция на поверхностях раздела ( например, газ - НЖФ, НЖФ - твердый носитель) отсутствует, а сорбция происходит только в пленке НЖФ, свойства которой не отличаются от свойств чистой НЖФ в большом объеме. Поэтому для количественного объяснения закономерностей измерения величин удерживания на сорбенте, содержащем НЖФ, необходимо рассмотреть более реальную модель этого сорбента, обратив внимание на распределение НЖФ на поверхности твердого носителя. [36]
ЖТХ Его наиболее часто используют в хроматографической практике для количественной оценки механизма удерживания в конкретной хроматографической системе газ - НЖФ - ТН, а также в аналитических измерениях для оценки инвариантных относительных величин удерживания. [37]
Для хранения данных по ГХ различных в-в рекомендуется применение перфорированных карт, на которых закодированы название в-ва, его молярная формула, характер НФ и твердого носителя или активного адсорбента, стандартное в-во и относительная величина удерживания, т-ра колонки, тип анализируемого соединения и библиография. Приведены данные по оформлению перфорированных карт. [38]
Для кардинального решения проблемы эталонной неподвижной фазы Эванс и Смит [51] предложили метод для получения характеристик колонок, базирующийся на шкале молекулярных индексов удерживания. Относительные величины удерживания ( в единицах молекулярных индексов удерживания) получают из хроматограмм смесей, содержащих я-алканы, используемые в качестве внутренних стандартов. [39]
Таким образом, если удерживание определяется только распределением хроматографируемых соединений между НЖФ и газовой фазой, то относительное время удерживания ( или относительный объем удерживания) является хроматографической характеристикой ( константой) вещества. Относительная величина удерживания ( относительное время, относительный объем удерживания) равна отношению констант распределения анализируемого вещества и стандарта. [40]
Изучено поведение большого числа растворенных органич. Относительные величины удерживания использованных в-в в полярных НФ при 100 расположены в последовательности: парафины [ нафтены простые эфиры СС14 [ ароматич. Чжэн Го-кан, Со Юй-гуан, Цзинь И. [41]
К-постоянные для данной системы единиц удерживания; г, гт, гп - исправленные величины удерживания ( - го соединения и m - го и re - го стандартных веществ. В таблице приведены известные относительные величины удерживания как частные случаи приведенного выше уравнения. [42]
Из доклада Адларда видно, что точное определение удельных объемов удерживания при обычной аналитической работе слишком утомительно. Точные данные об относительных величинах удерживания получить легче, но обычно нельзя использовать при всех рабочих условиях одно и то же эталонное вещество. [43]
Абсолютный удерживаемый объем можно получить из уравнения ( II. Однако чаще всего приводятся относительные величины удерживания, так как при этом устраняется влияние большинства параметров колонки и аппаратуры. [44]
Для предварительной оценки величин удерживания было предпринято немало попыток связать их с термодинамическими, электрическими и геометрическими свойствами неподвижных фаз анализируемых веществ. Многие группы веществ обнаруживают известную зависимость относительных величин удерживания от электрических характеристик неподвижных фаз или разделяемых компонентов ( дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость), хотя, например, дипольный момент представляет собой некоторую суммарную величину и нельзя ожидать простой связи между ним и величинами удерживания. Такая связь наблюдается лишь в тех случаях, когда структура растворителя и растворенного вещества сравнительно проста и доля полярных групп не слишком велика. [45]