Cтраница 4
Было предпринято немало попыток найти соотношения, связывающие термодинамические, электрические и геометрические свойства неподвижных фаз и анализируемых веществ с параметрами удерживания, измеренными на различных неподвижных фазах, с целью прогнозирования величин удерживания. Для многих групп веществ обнаружена определенная зависимость относительных величин удерживания от электрических характеристик неподвижных фаз и разделяемых компонентов ( дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость), хотя, например, дипольный момент представляет собой некоторую сумарную величину, и нельзя ожидать простой связи между ним и параметрами удерживания. Такая связь наблюдается лишь тогда, когда структуры растворителя и растворенного вещества сравнительно просты и доля полярных групп не слишком велика. [46]
![]() |
Схема определения величин, необходимых для расчета эффективности колонки. [47] |
Эта величина является важной характеристикой разделяющей способности колонки. В практической газожидкостной хроматографии обычно оперируют с относительными величинами удерживания VOTB, т0тн ( по отношению к эталону), так как при этом устраняется влияние большинства параметров колонки и аппаратуры. [48]
Еще удобнее и целесообразнее определять параметры удерживания относительно двух н-алканов, один из которых имеет меньшее, а другой - большее время удерживания, чем интересующее соединение. При этом появляется возможность представлять данные об относительных величинах удерживания в форме так называемых интерполяционных параметров удерживания 136 ], из которых наибольшее распространение получили индексы удерживания. [49]
Этой цели служит также рекомендуемый для больших групп выборочный перечень. Следует добавить, что в пределах таких групп вследствие аналогичной разделительной способности относительные величины удерживания различных соединений сходны между собой, однако из-за различий в вязкости и в растворимости между фазами могут наблюдаться заметные различия в абсолютных ( исправленных или удельных) объемах удерживания. [50]