Среднее межмолекулярное расстояние

Cтраница 4

Их молекулярные функции распределения могут быть использованы для вычисления ла межмолекулярных сил, вязкости, сжимаемости и других В качестве примера рассмотрим структуру жидкого брома. Его появление связано с межмолекулярным рассеянием. Действительно, подставляя S4 в формулу R 7 73 / 5Ь находим Rt 4 74 А, что согласуется со средним межмолекулярным расстоянием. Первый максимум функции атомной плотности при R 2 3 А определяет расстояние между атомами Вг - Вг в молекуле брома. Площадь под ним соответствует одному ближайшему атому. Это согласуется с представлением о том, что жидкий бром состоит из двухатомных молекул. [46]

Интенсивность рассеяния жидких веществ. [47]

Их кривые рассеяния ( рис. 8.9) заметно ются друг от друга, что вполне естественно, поскольку атом в молекулах этих веществ окружен неравноценными атомными группами. Поэтому набор внутри - и межмолекулярных расстояний у них различен. Первый максимум на кривых интенсивности указанных соединений при комнатной температуре локализуется при 5, равных 1 22; 1 13 и 1 05 А 1, что согласно формуле Si-Ri 7 73 отвечает среднему межмолекулярному расстоянию Ri, которое равно 6 37; 6 84; 6 78 и 7 36 А соответственно. [48]

Экваториальные рефлексы часто размыты сильнее. Обычно полагают, что меридиональные рефлексы связаны с внутримолекулярной интерференцией, обязанной периодичности молекул, а экваториальные - с межмолекулярной интерференцией. Иногда при ориентации образцов путем растяжения ( особенно при охлаждении) появляются и резкие рефлексы в виде дуг, свидетельствующие о возникновении близкой к кристаллической упорядоченности в некоторой доле объема образца. Все это приводит к естественному заключению, что аморфная фаза - это такая упаковка молекул, в которой сохраняются в какой-то самой минимальной степени элементы, присущие и кристаллической упорядоченности. Уменьшение же S ( увеличение d) аморфных гало соответствует при этом неизбежному увеличению средних межмолекулярных расстояний при расстройке наиболее плотной кристаллической упаковки. [49]

Проведенный машинный эксперимент показал, что изменения профиля главного максимума 1 ( 8) существенно не сказываются на общем виде кривых распределения. Уменьшение высоты максимума / ( 5) при постоянной его полуширине ведет к снижению контрастности координационных слоев и уменьшению размера когерентных областей. И наконец, представление главного дифракционного максимума в виде суперпозиции двух ( и более) максимумов приводит к раздвоению вершины координационного пика, появлению двух межмолекулярных расстояний. Приведенные результаты показывают, что не всегда можно применять соотношение Ri 7 73 / S4 для определения среднего межмолекулярного расстояния. Эти упорядоченные области, по-видимому, являются исходными структурными элементами, из которых формируется полимер при кристаллизации. Наличие: в расплаве позволяет объяснить легкость процессов кристал-полимеров, а также способность полимерных систем при кристаллизации восстанавливать в основных чертах структуры, существовавшие в полимере до плавления. [50]

В рамках молекулярно-кинетического подхода понятия поверхности конденсированных фаз и границы раздела между ними наполнены реальным содержанием. Подход Гиббса, рассмотренный в разд. Уже Ван-дер - Ваальс считал, что даже в простейшей системе жидкость-газ межфазная поверхность представляет собой слой конечной толщины, плотность которого уменьшается по мере приближения к геометрической границе раздела фаз от р, до рд. Строго говоря, такое заключение справедливо только для области температур, близких к критическим, однако оно вытекает и из решеточной модели жидкости. Анализ молекулярных функций распределения показывает, что изменение плотности конденсированной фазы в переходном слое имеет ступенчатый осциллирующий характер с постепенным затуханием осцилляции при переходе к жидкой фазе с периодом, близким к среднему межмолекулярному расстоянию. Подобная дискретность подтверждается результатами оптических измерений. При плавном изменении плотности луч эллиптически поляризован. Подобные эффекты связаны с влиянием толщины реальных зон между контактирующими фазами. В общем случае эта величина имеет, очевидно, конечные значения, увеличивающиеся с ростом температуры вплоть до бесконечности в критической точке. [51]

Распределение электронной плотности бензола. а - жидкого. б - парообразного. Показана модель. [52]

Бохинским, Я. М. Лабковским и др. Нар-тен при рентгенографическом исследовании бензола производил съемку со свободной поверхности жидкости по методике Брэгга-Брентано. Незначительное отличие заключается в значениях расстояний между атомами соседних молекул и в их взаимной ориентации. Бохинского, в жидком бензоле молекулы объединяются в группы, в которых они располагаются параллельно друг другу, взаимно перпендикулярно и в одной плоскости. Расстояние между ближайшими соседями равно Ri 4 11 A, R2 4 94 А и R3 6 55 А соответственно. Группы с симметричным расположением молекул отделены одна от другой лами, ориентированными совершенно произвольно. О сходстве ближнего порядка твердого и жидкого бензола вуют данные об изменении с температурой коэффициента упаковки и средних межмолекулярных расстояний, полученные на основании измерения плотности. [53]

Страницы: 1 2 3 4