Cтраница 4
Тогда время жизни превышает - 6 сек благодаря большей делокали-зации заряда, и наблюдается вторая волна, соответствующая образованию дикатиона. [46]
Поведение соединения ( 4) в кислотах может быть объяснено, как полагают авторы работы [99], изменением свойств дикатиона ( 5) по сравнению со свойствами его нефторированного аналога вследствие влияния атомов фтора. [47]
Первая волна соответствует обратимому окислению, приводящему к относительно стабильному катион-радикалу, а вторая связана с обратимым окислением до дикатиона, который затем быстро разлагается. Окисление при контролируемом потенциале 0 7 В дает значение п, равное примерно единице. Исследование окисленного раствора методом ЭПР показало присутствие радикала, однако его сигнал очень слаб и плохо разрешен. Обратная кулонометрия [102] этого окисленного раствора показывает, что возвращается лишь одна десятая электрона на молекулу. Это указывает на большую роль реакции разложения катион-радикалов. [48]
При этом промежуточно должны образоваться дикатион и молекула анилина, а новая углерод-углеродная связь возникает в результате электрофиль-ной атаки дикатиона пара-положения в молекуле анилина. Недостатком такого объяснения механизма бензидиновой перегруппировки является отсутствие веских аргументов в пользу гетеролитического разрыва связи N-N в симметрично построенном протонированном гидразобензоле. [49]
Катион-радикалы, генерируемые из полициклических ароматических углеводородов, могут при действии аильных окислителей отдавать еще один электрон, превращаясь в диамагнитные дикатионы. [50]