Cтраница 2
Восстановление металлическим кадмием или цинком производится в редукторах Джонса в растворах, 4 N по HaSOij восстановленный раствор собирают в колбу, наполненную двуокисью углерода, и затем титруют Ti ( III) раствором железных квасцов в присутствии роданид-иона. Восстановление амальгамой цинка производится в аппарате типа Сомейя. [16]
В этом случае вместо удаления растворенного кислорода из раствора титранта, требующего очень строгого выполнения, часто можно использовать простой метод пропускания восстановленного раствора непосредственно в раствор Fe111, не содержащий воздуха; обычно таким раствором служит раствор железных квасцов. Образующееся при этом железо ( II) легко титруется перманганатом, а также церием ( IV) или бихроматом. [17]
Приготовляют 200 мл разбавленного ( приблизительно 5: 95) азотнокислого раствора, содержащего около 0 3 г серебра и не содержащего перечисленных выше мешающих определению веществ. Прибавляют 4 мл раствора железных квасцов и затем по каплям приливают чистую азотную кислоту, пока раствор не станет практически бесцветным, после чего титруют раствором роданида до не исчезающей при сильном взбалтывании слабо-розовой окраски. Приливать раствор роданида надо осторожно, так как к концу титрования окраска исчезает медленно. [18]
Пробу нагревают с раствором железных квасцов при отсутствии соприкосновения с воздухом. [19]
В присутствии катехиновых дубителей появляется осадок или муть. По охлаждении раствор фильтруют и к 10 мл фильтрата прибавляют 1 мл 1-процентного раствора железных квасцов и, избегая перемешивания, 5 г твердого ацетата натрия. В присутствии галлотаннинов появляется сине-фиолетовая окраска. [20]
К раствору, содержащему около 0 4 % дубильного вещества, приливают по каплям 1-процентный раствор железных квасцов. [21]
Можно также применять и следующий, более быстрый и во многих случаях достаточно точный метод. Осадок обрабатывают 50 мл кипящей воды, 10 мл азотной кислоты и 5 мл раствора железных квасцов, после чего медленно титруют раствором нитрата серебра до тех пор, пока после продолжительного и сильного перемешивания ни осадок, ни раствор не будут иметь розового, оттенка. [22]
При анализе соединений, содержащих хлор или бром, навеску образца растворяют в 10 мл метанола, добавляют 10 мл 20 % - ного раствора NaOH, 2 г цинка и 0 5 г скелетного никеля и нагревают смесь в течение 1 часа с обратным холодильником на водяной бане, после чего смесь охлаждают и декантируют. После подкисления азотной кислотой добавляют 20 мл стандартного раствора азотнокислого серебра и 5 мл раствора железных квасцов и титруют стандартным раствором роданистого калия. В случае анализа иодсодержащих соединений перед титрованием необходимо отфильтровать йодистое серебро. Хотя этот метод оказался непригодным для анализа ДДТ, были получены превосходные результаты при его применении для исследования большого числа галогенопроизводных, включая соединения ациклического, фенольного, ароматического и стероидного типов. [23]
Можно также применять и следующий, более быстрый и во многих случаях достаточно точный метод. Осадок обрабатывают 50 мл кипящей воды, 10 мл азотной кислоты и 5 мл раствора железных квасцов, после чего медленно титруют раствором нитрата серебра до тех пор, пока после продолжительного и сильного перемешивания ни осадок, ни раствор не будут иметь розового оттенка. [24]
Для очистки от мышьяка, что особенно важно, Локман ( Lr-ckmann) 1 предлагает пользоваться гидроокисью железа. Смешивают равные объемы 21 8 / 0 раствора аммиака и 221 / 2 / 0 раствора железных квасцов, взбалтывают, осаждают и осадок промывают холодной водой. Полученную гидроокись железа сильно и долго взбалтывают с исследуемым аммиаком и спустя час профильтровывают. [25]
Реакции, видимо, не протекают количественно. Для ее определения к анализируемому раствору прибавляют четырехкратный избыток раствора хлорида двухвалентного хрома, который затем от-титровывают потенциометрически раствором железных квасцов. Метод дает удовлетворительные результаты. [26]
При постоянном помешивании приливают медленно из бюретки раствор сернокислого цинка, пока весь ферроцианид не осядет. К энец титрования определяется следующлм: образом: каплю смеси помещают на специальную или фильтровальную бумагу и рядом помещают каплю раствора железных квасцов так, чтобы обе капли соприкоснулись, пропитывая фильтровальную бумагу. [27]
Затем добавляют точно отмеренный избыток титрованного раствора азотнокислого серебра ( 5 - 7 мл), прибавляют 6 - 8 капель раствора железных квасцов и, сильно взбалтывая раствор, оттитровы-вают избыток азотнокислого серебра роданидом калия до появления розового окрашивания раствора, не исчезающего в тече - ние 1 мин. Результаты анализа выражают в граммах. Расчет результатов анализа производят по уравнению ( 41) на стр. [28]
Переносят осадок на бумажный фильтр или в фильтрующий тигель, промывают его и дают стечь промывному раствору. Затем фильтр с осадком переносят в колбу, обрабатывают 50 мл воды и 10 мл азотной кислоты, сильно перемешивают и медленно прибавляют из бюретки титрованный раствор нитрата серебра, пока он не будет прибавлен в избытке. Тогда добавляют раствор железных квасцов и титруют, как указано при описании метода Фольгарда ( стр. [29]
Переносят осадок на бумажный фильтр или в фильтрующий тигель, промывают его и дают стечь промывному раствору. Затем фильтр с осадком переносят в колбу, обрабатывают 50 мл воды и 10 мл азотной кислоты, сильно перемешивают и медленно прибавляют из бюретки титрованный раствор нитрата серебра, пока он не будет прибавлен в избытке. Тогда добавляют раствор железных квасцов и титруют, как указано при описании метода Фольгарда ( стр. При достижении точки эквивалентности получаемая окраска при перемешивании раствора должна сохраняться 30 сек. [30]