Раствор - марганец
Cтраница 4
Необходимым условием при выполнении определения является полное отсутствие в растворе углекислых солей и солей аммония. Кремневая кислота должна быть предварительно отделена. Если не вводить в раствор сразу больших количеств фтористого калия, то можно избежать вредного влияния солей железа и титана, которые также вступают в аналогичную реакцию с фторидами. Присутствие в растворе марганца при содержании его в пробе выше 0 4 % вызывает при нейтрализации появление бурой окраски, которая мешает распознаванию конечной точки при титровании. Это затруднение можно устранить, прибавляя к раствору несколько капель перекиси водорода. [46]
 |
Схема производства уксусной кислоты. [47] |
Обе реакции протекают с выделением тепла. Во избежание накопления надуксусной кислоты, обладающей способностью разлагаться со взрывом на атомарный кислород и уксусную кислоту, необходимо вести процесс так, чтобы надуксусная кислота не накапливалась в реакционной смеси, а возможно быстрее превращалась в уксусную. С этой целью процесс окисления обычно ведут, применяя не чистый ацеталь-дегид, а его разбавленный раствор в уксусной кислоте. Кроме того, ускорению превращения надуксусной кислоты в уксусную способствует применение катализатора - раствора уксуснокислого марганца Мп ( СН3СОО) 2 в уксусной кислоте. [48]
Обе реакции протекают с выделением тепла. Во избежание накопления надуксусной кислоты, обладающей способностью разлагаться со взрывом на атомарный кислород и уксусную кислоту, необходимо вести процесс так, чтобы надуксусная кислота не накапливалась в реакционной смеси, а возможно быстрее превращалась в уксусную. С этой целью процесс окисления обычно ведут, применяя не чистый ацетальдегид, а его разбавленный раствор в уксусной кислоте. Кроме того, ускорению превращения надуксусной кислоты в уксусную способствует применение катализатора - раствора уксуснокислого марганца Мп ( СН3СОО) 2 в уксусной кислоте. [49]
Раствор перекиси водорода не должен содержать других перекисей, например пербодахов. При титровании первые капли раствора перманганата калия обесцвечиваются медленно. Затем реакция идет достаточно быстро до конечной точки титрования. Это, как и в случае перманганатометрического титрования щавелевой кислоты, объясняется постепенным накоплением в растворе марганца ( II), ускоряющего реакцию. Для повышения устойчивости перекиси водорода в раствор вводят ацетанилид, мочевую кислоту, лимонную кислоту, салициловую кислоту и другие вещества, которые тоже окисляются перманганатом калия. Поэтому результаты титрования перекиси водорода завышены. Если добавлена мочевина, то она не мешает титрованию. [50]
Киннунен и Мериканто [ 65 ( 1) ] применили этот метод для анализа сплавов и нашли, что переход окраски мурексида не особенно резок. Поэтому они рекомендуют либо титровать фотометрически, либо определять освободившиеся ионы № обратным титрованием избытка ЭДТА титрованным раствором марганца. В этом случае следует титровать быстро, так как возникает опасность блокирования индикатора ( эриохрома черного Т) ионами никеля. Чтобы избежать этого, они советуют ( в более поздней работе) охлаждать анализируемый раствор до 5 С, вносить индикатор и быстро титровать раствором марганца. При этом переход окраски значительно более резкий. [51]
Реакция железа ( II) с перманганатом протекает гладко, быстро и до конца. В присутствии соляной кислоты наблюдаются, однако, завышенные результаты вследствие окисления хлорид-иона перманганатом. Эта реакция обычно протекает недостаточно быстро и не приводит к серьезным ошибкам, но в присутствии железа ( II) она ускоряется. Поэтому проводят предварительное удаление хлорида упариванием с серной кислотой или применяют реагент Циммермана - Рейнгардта. Последний представляет собой раствор марганца ( II) в достаточно концентрированных серной и фосфорной кислотах. [52]
Страницы: 1 2 3 4