Cтраница 3
В каждой колонне в соответствии с принятым режимом в трех зонах автоматически регулируется температура полимеризации. Для начала процесса раствор стирола в верхней зоне колонны 4 подогревается паром или жидкой дифе-нильной смесью. [31]
Это соотношение определяет теоретически возможный выход, практически выход определяется кинетическими особенностями процесса. Для 1 М раствора стирола в бензоле предельная ( равновесная) температура полимеризации по расчету равна 357 С. [32]
Этот раствор подкисляют серной кислотой и освобождают от иона трехвалентного железа прибавлением раствора хлористого титана низшей степени валентности, избегая избытка последнего. При прибавлении к этому раствору стирола присутствующие в нем перекиси будут окислять двухвалентное железо в трехвалентное, которое даст красное окрашивание с индикатором роданидом. Трехвалентное железо титруют раствором хлористого титана, титр которого проверен незадолго перед этим. Пере-кисный кислород вычисляют как перекись водорода. [33]
В большинстве случаев алкоксидимеризация протекает совместно с реакциями алкоксилирования. Например, при электролизе этанолышго раствора стирола на аноде наряду с продуктом этоксилирования образуется димерный продукт - ииезо-1 4-ии. [34]
Инициатор принимает участие в реакции полимеризации. Так, полистирол, приготовленный нагреванием раствора стирола и перекиси 3 4 5-трибромбензоила в бензоле67, содержит около1 15 % брома. [35]
Иорд ( 62) изучал кинетику полимеризации 22 % - ного раствора стирола в толуоле статическим методом. Вычисленная на основании его данных ( для 5 % превращения при разных температурах) величина энергии активации реакции полимеризации стирола равна 20 000 кал / моль. [36]
Для получения лака была взята алкидная основа ФТП, получаемая на Ленинградском заводе лаков и красок. Технология получения лака заключается в растворении алкидной основы в ксилоле, добавлении к раствору стирола и варки лака при 130 - 140 С. [37]
В работе Непомнящего, Муромцева и Багдасарьяна [6] для различения ПЦ был использован метод, основанный на анализе зависимости формы сигналов поглощения от уровня мощности сигнального генератора. При исследованиях ПЦ, образующихся в результате у-облучения замороженных при 77 К тетрагидрсфурана ( ТГФ) и растворов стирола в ТГФ, была обнаружена существенная зависимость формы сигнала ЭПР от уровня падающей мощности. Спектры ЭПР раствора стирола в ТГФ, облученного дозой 0 14 Мрад при 77 К, показаны на рис. 5.2. При мощности 5 мет и цилиндрическом резонаторе на волну / / 011 наблюдается сигнал, совпадающий по форме с сигналом облученного ТГФ. С уменьшением уровня падающей мощности заметно исчезновение сверхтонкой структуры. Авторы установили, что в облученном замороженном растворе стирола в ТГФ образуются катион-радикалы тетрагидрсфурана и анион-радикалы стирола. [38]
Относительные константы передачи цепи полистирольных радикалов. [39] |
Согласно гипотезе избыточная энергия вибрации, накопленная радикалом при разрыве связи, относительно медленно расходуется при столкновениях с молекулами растворителя. Эта гипотеза должна объяснить факт снижения Ар с 1 93 - Ю3 для чистого стирола до 1 69 - 103 л / ( моль-с) для 50 % - ного раствора стирола. [40]
Полимеризацию проводят в бутыли с колпачковои головкой. Применяют 50 г мономеров ц пропорциональные количества всех реагентов н соответствии со следующей рецептурой ( и вес. Раствор стирола, содержащий додецилмеркаптан, взвешивают н прибавляют в охлажденную бутыль. Мыльный гель разрушают нагреванием до 50 и энергичным встряхиванием бутыли. Бутыль помещают в термостат при 50 и вращают требуемое количество времени. Латекс коагулируют, прибавляя соль и спирт при энергичном перемешивании. Маленькие частички, полученные при этом, промывают несколько раз теплой дестпллироваппой водой, и полимер сушат до постоянного веса при 60 в сушильном шкафу. Выход сополимера определяют, взвешивая и вычитая количества добавленного фенил i-пафтиламппа. [41]
В работе Непомнящего, Муромцева и Багдасарьяна [6] для различения ПЦ был использован метод, основанный на анализе зависимости формы сигналов поглощения от уровня мощности сигнального генератора. При исследованиях ПЦ, образующихся в результате у-облучения замороженных при 77 К тетрагидрсфурана ( ТГФ) и растворов стирола в ТГФ, была обнаружена существенная зависимость формы сигнала ЭПР от уровня падающей мощности. Спектры ЭПР раствора стирола в ТГФ, облученного дозой 0 14 Мрад при 77 К, показаны на рис. 5.2. При мощности 5 мет и цилиндрическом резонаторе на волну / / 011 наблюдается сигнал, совпадающий по форме с сигналом облученного ТГФ. С уменьшением уровня падающей мощности заметно исчезновение сверхтонкой структуры. Авторы установили, что в облученном замороженном растворе стирола в ТГФ образуются катион-радикалы тетрагидрсфурана и анион-радикалы стирола. [42]
Для открытия стирола отгон растворяют в 5 мл четыреххлори-стого углерода и раствор охлаждают до 0 С. Растворяют 8 г брома в 5 мл четыреххлористого углерода и раствор охлаждают до 0 С. Раствор брома медленно приливают к раствору стирола; при этом температура раствора не должна превышать 30 С. Его перекристаллизовывают из бензина и получают продукт с темп. [43]
Скорость полимеризации при 12 составляет 0 015 % на 1 кюричас экспозиции. Процент превращения изменялся линейно по отношению ко времени экспозиции. Для чистого стирола он составлял величину меньше 5 %, а для раствора стирола в метиловом спирте 15 % и был пропорционален квадратному корню из интенсивности излучения. Реакция полимеризации стирола под воздействием излучения радия проходит с участием свободных радикалов, так как прибавление уже 1 % гидрохинона вызывает остановку процесса. При полимеризации стирола под воздействием излучения радия в растворе скорость полимеризации сильно зависит от природы растворителя. Так, в случае первичных спиртов скорость полимеризации в 2 8 раза больше, а в случае аминов, ацетона, бензола и циклогексана быстрее, чем без растворителей. В углеводородах, напротив, реакция идет медленнее. [44]
Присутствие л-третгс-бутилпирокатехина может быть определено в щелочном растворе вследствие образования хиноидной формы, имеющей окраску от яркорозовой до кроваво-красной в зависимости от концентрации пирокатехина. Если применяется колориметр, то 20 мл исследуемого образца в течение 3 - 5 мин. Водный слой сливают в стаканчик колориметра и стеклянный стержень устанавливают таким образом, чтобы действительная толщина слоя раствора была 40 мм. Раствор стирола с известной концентрацией стабилизатора обрабатывают таким же образом и стержень устанавливают так, чтобы окраска сравнялась с окраской, полученной с анализируемым образцом; толщина слоя раствора эталона записывается. [45]