Cтраница 4
Кривая А - анодная полярограмма 0 001 М раствора гидрохинона. Кривая Б - сложная анодно катодная полярограмма смеси 0 0005 М раствора гидрохинона и 0 0005 М раствора хинона. Кривая В - катодная полярограмма 0 001 М раствора хинона. [46]
Измельченный в порошок хиной смешивают с таким количеством бесцветной азотной кислоты ( уд. Выкристаллизовываются великолепные длинные блестящие призмы, имеющие цвет бихромата калия; они могут быть перекристаллизованы из крепкой азотной кислоты; водой однако тотчас же разлагаются. Раствор хинона в крепкой серной кислоте окрашен в желтовато-зеленый цвет и очевидно содержит соль, в образовании которой принимают участие оба кислородных атома. Если раствор осторожно разбавить водой, то он становится желтовато-красным, и сульфат, соответствующий красному нитрату, более растворимый в воде, - чем последний, иногда выкристаллизовывается в виде длинных красных нгл. Фиолетово-синий раствор хризохшюна в концентрированной серной кислоте при осторожном прибавлении иоды становится сначала шоколаднокоричневым и при подходящей концентрации застывает затем в виде жидкой кашицы, состоящей из темнскоричне-вых иголочек; при действии большого количества воды они разлагаются на кирпично-красный хинон и серную кислоту. [47]
Для этого через раствор пропускается кислород, вследствие чего температура повышается с 30 до 37 С. Перекись водорода переходит в водный слой, образующийся на дне бака, и оттуда сливается в виде 20-проц. Остающийся после удаления водного слоя раствор хинона содержит от 0 1 до 0 3 % воды и является сантинормальным по перекиси водорода. Перед повторным пуском раствора в цикл из него удаляют как зоду, так и перекись. [48]
Кривая А - анодная полярограмма 0 001 М раствора гидрохинона. Кривая Б - сложная анодно катодная полярограмма смеси 0 0005 М раствора гидрохинона и 0 0005 М раствора хинона. Кривая В - катодная полярограмма 0 001 М раствора хинона. [49]
Независимо от того, насколько справедливы эти предположения, опыт показывает, чю во многих случаях такого необратимого восстановления на полярограмме получается гладкая S-образная кривая и наблюдается надлежащий сдвиг потенциала восстановления. Это является важным указанием на то, что фактически измеряемая стадия восстановления может являться обратимым процессом. Среди работников, занимающихся полярографией, создалась обычная, но достойная сожаления практика называть подобного рода реакции восстановления обратимыми реакциями. Этот способ основан на наблюдении, сделанном при изучении хинон-гидрохиноновой системы [47], что если капельный ртутный электрод использовать сначала в качестве катода в растворе хинона, а затем в качестве анода в растворе гидрохинона, то оба полуволновых потенциала оказываются идентичными. Это свойство может служить очень удобным критерием для определения обратимости окислительно-восстановительной системы. Если такие две операции не дают одного и того же полуволнового потенциала, то реакция в этом случае термодинамически необратима. Такого рода способ проверки ограничивается, к сожалению, тем, что наивысший потенциал, достижимый на ртутном электроде Eh, составляет всего лишь 0 65 вольт. [50]