Cтраница 4
Раствор 1 г этого материала в 300 мл воды подкисляют до рН 5 уксусной кислотой и прибавляют 10 мл насыщенного раствора оксалата аммония. Смесь нагревают до 50 и центрифугируют. Всю операцию повторяют до прекращения образования осадка. Раствор концентрируют до объема 50 мл, гепарин осаждают 450 мл уксусной кислоты, центрифугируют, промывают спиртом и эфиром и высушивают. К раствору 1 г этого продукта в 20 мл воды прибавляют 5 % - ный раствор хлоргидрата бензидина в разбавленной соляной кислоте. Раствор бензидина прибавляют до тех пор, пока не прекратится образование осадка. Осадок отделяют центрифугированием, промывают метанолом и сушат. Затем его суспендируют в 50 мл воды и подщелачивают суспензию водным раствором аммиака. Смесь нагревают при 75 до образования прозрачного раствора, после чего медленно охлаждают до 6 и отделяют кристаллический бензидин центрифугированием. К надосадочному раствору прибавляют 2 объема метанола и 2 объема эфира. Осадок отделяют центрифугированием, промывают спиртом, затем эфиром и сушат, после чего растворяют в 50 мл воды и осаждают гепарин, прибавляя 450 мл ледяной уксусной кислоты. Отделяют его центрифугированием, промывают дважды 90 % - ной уксусной кислотой, спиртом и эфиром и сушат. [46]
Натрий прибавляют возможно быстрее, насколько это позволяет течение реакции. Когда весь натрий растворится, спирт отгоняют. В отогнанном спирте содержится около 2 г твердого хлористого аммония, который отфильтровывают, и около 2 г растворенного р - ( 2-метилфенил) - этиламина. Остаток после отгонки спирта перегоняют с водяным паром в водный раствор соляной кислоты и получают 23 г раствора хлоргидрата р - ( 2-метилфенил) этиламина. [47]
В колбу Вюрца, на конец которой одета хлоркальциевая трубка, помещался абсолютный спирт, насыщенный аммиаком, и Хлоргидрат этилового иминоэфира ( 5-ариламинопропионовой кислоты Колба встряхивалась время от времени, при этом Хлоргидрат иминоэфира постепенно переходил в раствор, а из раствора выделялся хлористый аммоний. Смесь нагревалась на водяной бане при 40 - 50 в течение 1C - 20 часов. Выделившаяся пикриновая кислота отсасывалась, из фильтрата нитробензолом извлекалась оставшаяся пикриновая кислота; фильтрат несколько раз встряхивался с бензолом для удаления следов нитробензола, после чего водный слой, представляющий собой раствор хлоргидрата амидина-упаривался в чашке на водяной бане и высушивался в вакуум-эксикаторе. Хлоргидраты амидинов 0-ариламинопропионовых кислот представляют собой белые кристаллические вещества, легко расплывающиеся на воздухе, растворяются в спирте, не растворяются в эфире; кристаллизуются из смеси абсолютного спирта и сухого эфира. [48]
Расплавляют КОН ( 90 % - ный; 2200 кг) с небольшим количеством воды в открытом чугунном котле. В полученный 80 % - ный раствор КОН в течение 4 - 5 ч загружают сухую размолотую натриевую соль 1-нафтпламин - 7-сульфокислоты ( 350 кг), давая температуре повыситься за это время с 210 С до 225 С. Плавку завершают при 230 С ( 3 - 6 ч), когда в фильтрате от выделенного из пробы продукта ( после экстрагирования аминонафтола эфиром) при диазотированин его почти или вовсе не будет обнаруживаться исходная 1-нафтиламинсульфокислота. Плав осторожно разбавляют водой ( 2500 л) и разливают в два чана, в которые загружено по 2500 л НСЛ ( плотность 1 162 г / см3) и по 7000 л воды. Слабокислый раствор перемешивают для удаления 5Ог и оставляют на двое суток для осаждения смоло-образных продуктов. Если раствор мутный, или мутнеет при разбавлении, его обрабатывают кизельгуром и фильтруют. Продукт выделяют путем прибавления к раствору хлоргидрата при 40 С раствора NaOH или уксуснокислого натрия, фильтрования и промывки осадка холодной водой. [49]