Ацетонитрильный раствор
Cтраница 3
По сравнению со спектрами в ацетонитрильном растворе, которые обусловлены диссоциированными ионами, спектры гетероэксимера в указанных выше растворах значительно более уширены, хотя положения максимумов полос поглощения остаются почти такими же как и в ацетонитрильном растворе. Последний результат свидетельствует о том, что наблюдаемые спектры гетероэксимера обусловлены главным образом переходами типа ( A-D) - ( A D) и ( A-D) - ( A-D), т.е. переходами, приблизительно локализованными на каждом из ионов. [31]
Относительные выходы ион-радикалов в системе пирен - DMA ( образуемых в результате переноса заряда в мицеллярных растворах), измеренные сразу же после возбуждения, равны 1 1, 0 7 и 0 4 соответственно в СТАС, Brij 35 [ поли-оксиэтиленовый эфир додецилового спирта, нейтральное поверхностно-активное вещество, С ] 2Н25 ( ОС2Н4) ЛОН ] и 8О5 если в качестве стандарта принять ацетонитрильный раствор. [32]
Поскольку в ацетонитрильных растворах, по-видимому, происходит восстановление электролита, удивительно, что этого не происходит в ДМФ. Известно, что содержание воды до 3 мл в 25 мл ДМФ не влияет на потенциалы разложения. [33]
Было установлено, что спектры не зависят от природы акцептора и почти идентичны спектрам всех протонированных азосоединений. Когда в ацетонитрильном растворе, содержащем потенциальный полиден-татный донор - га-диметиламиноазобензол, в большом избытке присутствует такой сильный акцептор, как пятихлористая сурьма, она координирует два атома азота - один из азо-группы, а второй из амино-группы. [34]
В качестве электрода сравнения при работе с пропионитрилом практически использовался только водный НКЭ. По-видимому, можно применять все электроды сравнения, пригодные для ацетонитрильных растворов. [35]
Еще более четко влияние среды и природы разрываемой связи проявляется при сравнении энергий активации разряда ионов ацетонитрилония и гидроксония в ацетонитриле и воде. Соответствующие данные получены путем исследования температурной зависимости скорости выделения водорода в безводных ацетонитрильных растворах и в ацетонитрильных растворах при концентрации воды 0 085 М ( это соответствует точке между максимумом и минимумом кр ивой), а также в водных растворах кислоты. [36]
Поскольку гетероатом азота снижает активность реакционного центра на атоме серы в катион-радикале, предполагалось, что пиридинирование фенотиазина будет протекать медленнее, что позволит провести исследование механизма. Кинетика реакций катион-радикала этого соединения как в чистом пиридине, так и его ацетонитрильных растворах, а также природа и распределение продуктов вновь указывают на осуществление механизма полурегенерации. [37]
Есть известная аналогия и между перфторалкильными производными пятивалентного фосфора и пентагалогенидами фосфора. Например, электролитическое поведение трис ( трифторме-тил) дихлорфосфорана в ацетонитриле67 сходно с поведением ацетонитрильного раствора пятихлористого фосфора. Действительно, молярная электропроводность трифторметилфосфорана выше электропроводности растворов трифеноксидихлорфосфо-рана. [38]
Еще более четко влияние среды и природы разрываемой связи проявляется при сравнении энергий активации разряда ионов ацетонитрилония и гидроксония в ацетонитриле и воде. Соответствующие данные получены путем исследования температурной зависимости скорости выделения водорода в безводных ацетонитрильных растворах и в ацетонитрильных растворах при концентрации воды 0 085 М ( это соответствует точке между максимумом и минимумом кр ивой), а также в водных растворах кислоты. [39]
 |
Коэффициенты активности переноса. [40] |
Для точного расчета равновесных концентрацией различных частиц в растворе необходимо знать константы всех равновесий; для выполнения расчетов можно рекомендовать компьютер. Так, Селлерс, Эллер и Карузо [70] разработали теоретическую модель, исходя из предположения, что в ацетонитрильном растворе имеется ряд частиц. Компьютер позволяет решить одиннадцать уравнений с одиннадцатью неизвестными и дает информацию о кон-дуктометрических, потенциометрических и фотометрических кривых титрования в неводной среде. [41]
 |
Строение иона [ IMAGE ] XIV-99. Строение иона. [42] |
Подобная случаю нитрито - нитро, самопроизвольная перегруппировка типа Pd-SCN - - Pd-NCS отмечалась для роданидных комплексов палладия ( § 2 доп. Другим интересным примером может служить марганец-пентакарбонил-роданид, имеющий в твердом состоянии структуру [ Mn ( CObSCN ], в ацетонитрильном растворе - [ Мп ( СО) б NCS ], а в хлороформенном характеризующийся наличием равновесной смеси обеих форм. На основе изучения инфракрасного спектра [ CotNHsJgSjOa ] 1 был сделан вывод, что в 90 % частиц связь S Oj с кобальтом осуществляется через кислород, а в 10 % - через серу. [43]
Нами изучена возможность определения серебра в присутствии ионов других металлов с бис - ( 2 2г - бшшридил) - дициано - Рв ( Д) в ацетонитрильном растворе. С этим реагентом окрашенные соединения образуют медь, кобальт, никель и ртуть, причем максимумы светопоглощения этих соединений лежат в области максимума поглощения соединения серебра. Это делает невозможным определение серебра в присутствии названных металлов без предварительного отделения их. [44]
Тиоцианирование некоторых ароматических углеводородов отличается достаточной селективностью. Например, группа SCN - при электрохимическом тиоцианировании замещенных бензола, как правило, становится в пара-положение, а выход соответствующих производных достигает 55 - 78 % [107, 108] в ацетонитрильном растворе при использовании в качестве электролита тиоцианата лития, к которому для повышения электропроводности добавлен перхлорат лития. [45]
Страницы: 1 2 3 4