Cтраница 2
При работе с плоскими электродами, особенно в неперемешиваемых растворах, следует учитывать пространственное расположение рабочей плоскости электрода. Так, на электроде с рабочей плоскостью, обращенной вниз, трудно изучать процессы с образованием газа: пузырьки могут застревать на электроде, экранируя его. Если поверхность обращена вверх, то затрудняется отвод тяжелых продуктов реакции, например, соли растворяющегося металла. [16]
Нормальная и прерывиста вольтамперограммы 5 - 10 - 5 М Си, РЬП, Т11 и Cd, полученные на висящем капельном ртутном электроде в 0 1 М растворе КМО3. [17] |
Рассмотренные вольтамперометрические методы осуществимы со стационарными электродами в неперемешиваемых растворах, когда временной масштаб эксперимента в большинстве случаев определяется скоростью развертки. Если электрод вращается или же перемешивается раствор, то процесс массопе-реноса осуществляется принудительной конвекцией, а не только диффузией, и регистрируемые в условиях конвективного массопереноса кривые ток - потенциал относительно нечувствительны к скоростям развертки. В таких условиях работают вращающиеся дисковый и проволочный электроды, струйчатые ртутные электроды, конические и трубчатые твердые электроды. Эти методы представляют интерес в непрерывном анализе протекающих растворов и в электрохимическом синтезе в проточных электролизерах. [18]
Анизотропия скорости растворения кристаллов увеличивается при уменьшении толщины слоя неперемешиваемого раствора и при приближении концентрации раствора к насыщению. [19]
Временная шкала метода вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала в неперемешиваемых растворах определяется скоростью развертки. [20]
Если к стационарному поляризуемому рабочему электроду, находящемуся в неперемешиваемом растворе с большим избытком проводящей соли, приложить постоянный потенциал, величина которого достаточна для протекания электродной реакции растворенного деполяризатора, то возникает ток, который можно измерить. [21]
Ферментный электрод, чувствительный к глюкозе, используется для измерений в неперемешиваемых растворах. Основу его составляет иодид-селективный мембранный электрод, на поверхность которого нанесен тонкий слой смеси иммобилизованных глюкозооксидазы и пероксидазы. В результате возникает градиент активности иодида в приэлект-родном слое по отношению к активности в объеме раствора. Наличие градиента концентрации обусловливает диффузию иодида к электроду, и при постоянной концентрации в объеме раствора в системе устанавливается стационарное состояние. [22]
Таким образом, оно сводится к уравнению, характерному для хронопотенциометрии в неперемешиваемых растворах. [23]
Следует учесть, что измерения с ртутным капельным электродом необходимо проводить в неперемешиваемом растворе, при применении твердых лектродов необходимо перемешивание. [24]
Зависимость со от времени, прошедшего после включения тока с постоянной плотностью /, в неперемешиваемом растворе, содержащем избыток фонового электролита, была найдена Ве-бером ( 1879 г.) и Сандом ( 1901 г.) путем решения дифференциального уравнения второго закона Фика, описывающего нестационарную диффузию. [25]
В хронопотенциометрическом методе строят график зависимости продолжительности процесса титрования ( при постоянной силе тока, пропускаемого через электроды, опущенные в титруемый неперемешиваемый раствор) от напряжения или от объема добавленного титранта. Пока известны лишь случаи анализа неорганических веществ, осуществленные с помощью такого метода. [26]
По данным некоторых авторов, толщина слоя может достигать 150 мкм, однако эти данные следует считать неоправданными или они могут быть верны только для неперемешиваемых растворов. [27]
Нитрат бария кристаллизуется в неустойчивых дендритных формах с капиллярами, имеющими протяженность, соизмеримую с ребром грани только при пересыщениях, превышающих 0 5 при кристаллизации единичного кристалла из неперемешиваемого раствора; при массовой кристаллизации величина пересыщения, при котором не происходит нарушения устойчивых форм роста, огрубления граней и образования протяженных окклюзии, может быть выше. [28]
Из зависимости (5.166) следует, что при k С 1 влияние конвекции на величину тока невелико, так как эта зависимость идентична уравнению Рендлса - Шевчика, которое действительно для неперемешиваемых растворов. [29]
Обычно электролиз на индикаторных электродах идет при малой плотности тока, в связи с чем значение предельного тока не достигается ( см. рис. 5.22, b - с) и можно вести измерения на неподвижных твердых электродах в неперемешиваемом растворе. [30]