Cтраница 4
Как видно из таблицы, продолжительность индукционных периодов в большой степени зависит от s0 и перемешивания. Изменение коэффициента s0 всего на 0 1 при О С приводит к изменению длительности индукционного периода в неперемешиваемом растворе в 1 5 - 2 раза. В тех же температурных условиях, но при пересыщениях порядка 50 - 60 % индукционный период сокращается за счет перемешивания почти в 50 - 60 раз. [46]
Почти для всех металлов замедленность стадии переноса электрона может быть обнаружена при использовании достаточно эффективного перемешивания раствора или с применением нестационарных методов исследования. Однако для таких металлов, как марганец, железо, никель, кобальт, замедленность стадии переноса электрона обнаруживается даже в неперемешиваемых растворах, поскольку для них характерны низкие токи обмена. Строго говоря, ток обмена является не только характеристикой металла, но и в значительной степени зависит от состава раствора. Даже в растворах простых ионов при изменении природы аниона и добавок других некомплексообразующих компонентов, например солей щелочных металлов, значение тока обмена может значительно изменяться. Как экспериментально установлено, комплексообразование обычно приводит к снижению тока обмена. [47]
Риджке и Маккойем [ 199] ( см. также разд. При увеличении температуры кристаллизации происходило расширение температурного интервала их плавления, однако то же самое наблюда ли и для кристаллов, выращенных из неперемешиваемых растворов, ЗЕ исключением способности к сильному перегреву кристаллов типа шиш кебаб, обусловленному их фибриллярной морфологией ( согласно данным сканирующей калориметрии при скорости нагревания 10 град / мин температура окончания плавления 75 С, согласно дилатометрическим исследованиям при скорости нагревания 135 град / ч окончание плавле ния происходит при 70 9 С; см. разд. [48]
О влиянии процесса диффузии на скорость растворения стекол № 2 - 7 свидетельствуют и более низкие значения энергии активации растворения ( 10 ккал / моль) в неперемешиваемых растворах. [49]
При достаточном сдвиге потенциала электрода от равновесного значения скорость электрохимической реакции становится достаточно высокой, так что почти сразу же после начала электролиза при этом потенциале приэлектродная концентрация деполяризатора падает практически до вуяя. Общая скорость электродного процесса в этом случае уже не зависит от потенциала, а определяется скоростью доставки деполяризатора к поверхности электрода. В неперемешиваемом растворе, содержащем избыток индифферентного электролита, который обеспечивает достаточную электропроводность раствора и устраняет миграцию заряженного деполяризатора под действием электрического поля, в отсутствие каких-либо, приэлектродных химических реакций доставка деполяризатора осуществляется только путем диффузии и наблюдаемый при этом ток, как уже указывалось, носит название предельного диффузионного. [50]
Все негативы проявляются как в бачках, так и с прокладочной лентой в вертикальном положении. Во время проявления в растворе образуются вещества, замедляющие проявление. В неперемешиваемом растворе они постепенно скопляются в нижней части сосуда с проявителем, в результате чего те участки негативов, которые находятся внизу бачка, будут иметь меньшую плотность. [51]
Резко изменяется устойчивость растворов дигидрофторфосфата кальция, если мы изменяем у. Примерно то же наблюдается и для растворов азотнокислого бария и тетраборнокислого натрия при положительных температурах. Очень быстро изменяется устойчивость неперемешиваемых растворов азотнокислого цезия с изменением степени пересыщения при 40 С. Из сравнения данных табл. 17 и 18, относящихся к азотнокислому барию, можно сделать вывод о том, что коэффициент изменения протяженности индукционных периодов с изменением пересыщения зависит, в частности, от перемешивания. Судя по данным табл. 18, с повышением температуры увеличивается градиент изменения индукционного периода с изменением степени пересыщения. Эта закономерность соблюдается как для безводных солей, так и для кристаллогидрата. С уменьшением пересыщения стабильность резко возрастает. Однако ширина метастабильной зоны при этом уменьшается. В принципе возможен и другой характер зависимости концентрационного коэффициента изменения протяженности индукционных периодов от температуры. [52]
Изменение числа ионов никеля. [53] |
На рис. 73 представлено изменение числа разряжающихся ионов никеля ( в единицу времени. Как видно, в неперемешиваемом растворе увеличение плотности тока выше 10 ма / см2 не может повысить число разряжающихся ионов. При интенсивном перемешивании раствора число разряжающихся ионов можно увеличивать до плотности тока 30 ма / см2, а затем тоже, по-видимому, наступает обеднение в прикатодном слое. [54]