Cтраница 3
Как показали результаты исследования адсорбции н - Сгв, а также анализа дизельного топлива, для количественного определения н-парафиновых углеводородов в выеококипящих фракциях необходимо брать цеолита СаА в три раза больше ( 30 г вместо 10 г), чем для анализа бензинов и керосинов. Линейная скорость продвижения циклогексанового раствора по длине слоя адсорбента в колонке, а также скорость фильтрации должна быть в пять раз меньше, что соответствует объемной скорости около 0 8 объема раствора на один объем адсорбента в час. [31]
Из расчета по этой формуле следует, что для D-гидроперекисей степень ассоциации на несколько процентов больше, чем для соответствующих водородных аналогов. Этот изотопный эффект в циклогексановых растворах почти одинаков для обеих гидроперекисей, а в бензольных - для кумилгидроперекиси составляет примерно 2 / 3 от эффекта для г / эег-бутилгидроперекиси. [32]
Из расчета по этой формуле следует, что для D-гидроперекисей степень ассоциации на несколько процентов больше, чем для соответствующих водородных аналогов. Этот изотопный эффект в циклогексановых растворах почти одинаков для обеих гидроперекисей, а в бензольных - для кумилгидроперекиси составляет примерно 2 / 3 от эффекта для трег-бутилгидроперекиси. [33]
Он показал, что добавление в циклогексановый раствор 5 6-бензхинолина ( v00 29 000 см 1) этилового и бензило-вого спиртов вызывает увеличение интенсивности и бато-хромное смещение полосы в спектре флуоресценции, тогда как полоса в спектре поглощения смещается к большим частотам. Фенол сильно ослабляет флуоресценцию 5 6-бензхинолина, а в растворах уксусной и трихлоруксусной кислот флуоресценции вообще не наблюдается. [34]
Для анализа достаточно иметь со 0 3 - 0 4 г вещества. Анализ заключается в определении температуры кристаллизации исходного циклогексанового раствора вещества и температуры кристаллизации раствора после удаления смол окисью алюминия путем перколяционного фильтрования. Содержание смол вычисляется по формуле. [35]
Объем водной фазы не превышает 25 мл и должен содержать менее 125 мкг Zr. Цирконий экстрагируют 5 мл 0 02 М циклогексанового раствора три - ( к-октил) фосфнноксидэ 10 мин. К 1 - 2 мл органической фазы прибавляют 10 мл этанола, 1 мл 0 05 % - ного раствора пирокатехинового фиолетового, 5 мл пиридина, разбавляют этанолом До 25 мл и немедленно изме ряют оптическую плотность при 665 ммк вкюветах с толщиной слоя 1 ем. [36]
Цирконий экстрагируют из 7 М азотнокислого или солянокислого раствора циклогексановым раствором три - ( м-октил) фосфиноксида и измеряют оптическую плотность органического раствора после прибавления пирокатехинового фиолетового. Максимум светопоглощения комплекса циркония с пирокатехиновым фиолетовым в циклогексановом растворе три - ( н-октил) фосфиноксида находится при 665 ммк. Закон Бера соблюдается при концентрации циркония 1 мкг / мл. [37]
Осмотические коэффициенты / для Н - и D-гидроперекисей. [38] |
Вместо предельных значений криоскопических постоянных бензола и цикло-гексана для каждого значения моляльности раствора использовались величины, которые рассчитывались по формулам: Л 5 125 - - 0 343т для бензола и К - 19 850 - 0 395т для циклогексана. Эти формулы были получены по данным криоскопических опытов с бензольными и циклогексановыми растворами химически чистого бензофенона. [39]
Осмотические коэффициенты / для Н - и D-гидроперекисей. [40] |
Вместо предельных значений криоскопических постоянных бензола и цикло-гексана для каждого значения моляльности раствора использовались величины, которые рассчитывались по формулам: / ( 5 125 - - 0 343т для бензола и К - 19 850 - 0 395 т для циклогексана. Эти формулы были получены по данным криоскопических опытов с бензольными и циклогексановыми растворами химически чистого бензофенона. [41]
Эти значительные спектральные изменения часто используются для обнаружения кислотных или окислительных свойств особых центров для различных адсорбентов. Система полос в длинноволновой части спектра поглощения анилина и его N-алкшшроизводных в газовой фазе или циклогексановом растворе группируется около 296 нм, что соответствует тт-и - переходу, подобному переходу в молекуле бензола, но смещенному к более низким частотам и гораздо более интенсивному за счет инъекции неподеленной электронной пары 2рг атома N в электрофильное бензольное кольцо. Это приводит к изменению валентной конфигурации атома азота, которая приближается к компланарной 5 / а-гибридизации. [42]
Чатт и Уилкинс установили, что комплексы общей формулы ijuc - [ ML2Cl2 ] ( где М - Pt, Pd; L - AsR3, SbR3, PR3; R - арил) при растворении в бензоле претерпевают обратимую изомеризацию, причем равновесие сдвинуто в сторону транс-форм. Оказалось, что добавление полярных растворителей ( диэтиловый эфир, ацетон, яитрометан, ацетонитрил, метанол) к циклогексановому раствору ыс - [ ( Ви3Р) 2Р1С12 ] снижает выход транс-изомера. [43]
Когда сравнивают измерения в диоксане и в бензоле, то следует помнить, что сам бензол не является совершенно инертным растворителем. Это выражается, например, в том, что дипольный момент фенола, измеренный в бензоле, заметно выше, чем в циклогексановом растворе [50] вследствие электронодонорных свойств бензола. [44]
Динитрофенили рование аминов проводили избытком реактива при нагревании в течение 90 мин при 60 С. К циклогексановому раствору прибавляли ацетон и 10 % - ый едкий натр. [45]