Cтраница 4
К 20 г диэтилового эфира аднпиновой кислоты добавляют несколько капель спирта, вносят 4 6 г металлического натрия ( в форме проволоки) и нагревают смесь на масляной бане. Реакция начинается при 100 - 110; при этой температуре наблюдается вскипание, сопровождающееся отщеплением спирта, и через несколько минут реакционная смесь застывает; нагревание продолжают еще полчаса при 120 - 140, затем охлаждают, полученный почти совершенно сухой продукт растирают в мелкий порошок н осторожно вносят его в холодный разбавленный раствор серной кислоты; во избежание вспышек непрореагировавшего натрия поверх раствора серной кислоты наливают слой эфира. По окончании разложения эфирный слой отделяют, промывают его раствором соды для удаления обладающих более сильными кислыми свойствами прнмэсей н навлекают затем эфирный раствор эфира кето-кислоты 5-процентным раствором едкого кали. [46]
К 20 г диэтилового эфира адипиновой кислоты добавляют несколько капель спирта, вносят 4 6 г металлического натрия ( в форме проволоки) и нагревают смесь на масляной бане. Реакция начинается при 100 - 110; при этой температуре наблюдается вскипание, сопровождающееся отщеплением спирта, и через несколько минут реакционная смесь застывает; нагревание продолжают еще полчаса при 120 - 140, затем охлаждают, полученный почти совершенно сухой продукт растирают в мелкий порошок и осторожно вносят его в холодный разбавленный раствор серной кислоты; во избежание вспышек непрореагировавшего натрия поверх раствора серной кислоты наливают слой эфира. По окончании разложения эфирный слой отделяют, промывают его раствором соды для удаления обладающих более сильными кислыми свойствами примесей и извлекают затем эфирный раствор эфира кетокислоты 15-проц. [47]
Азотноватый ангидрид ( 6 9 г; 0 15 моля в расчете на NO2) в токе сухого азота пропускают в течение 2 час в холодный ( 0) перемешиваемый раствор 30 мл пропилена и 31 г ( 0 25 моля) иода в 200 мл диэтилового эфира. Реакционную смесь защищают от окружающей среды холодильником, охлаждаемым смесью углекислоты с ацетоном, и осушительной трубкой. После прибавления азотноватого ангидрида перемешивание продолжают еще 1 час при Ор. Затем эфирный раствор промывают 15 % - ным водным раствором тиосульфата натрия, водным раствором двууглекислого натрия и, наконец, водой и высушивают сернокислым магнием. [48]
Желтый слой органического вещества в дестиллате отделяют ( примечание 4) и водный слой экстрагируют тремя порциями эфира по 150 мл. Эфирные вытяжки присоединяют к органическому веществу и все вместе сушат в течение 1 часа над 25 е хлористого кальция. При этом на дне образуется слой насыщенного раствора последнего. Затем эфирный раствор декантируют и сушат над 25 г свежего осушителя. После этого эфир отгоняют на колонке высотой 30 см с насадкой из одиночных витков стеклянной спирали и головкой для полной конденсации паров и регулируемого отбора дестиллата. Количество оставшегося в колбе неочищенного 5-хлор - 2-пентанона составляет 287 - 325 г ( 79 - 90 % теоретич. Если 290 г этого препарата подвергнуть фракционированной перегонке с елочным дефлегматором высотой 300 мм, снабженным теплоизоляцией, то основная часть его перегонится при 70 - 72 ( 20 мм) ( пъ 1 4371); выход составляет 258 - 264 г ( 89 - 91 % теоретич. [49]
Поскольку выход диазометана составлял - 0 2 - 0 3 г, то на взаимодействие с ним должно пойти - 0 3 - 0 45 г щавелевой кислоты. По показаниям бюретки устанавливают количество щавелевой кислоты, вступившей в реакцию, и по нему рассчитывают выход эфира. Затем эфирный раствор димети-лового эфира щавелевой кислоты переносят по частям во взвешенный точность до 0 01 г) стаканчик или колбочку Эр-ленмейра на 5 мл) и осторожно испаряют растворитель после каждого прибавления раствора. Остаток взвешивают с тарой и определяют выход, а также температуру плавления неочищенного продукта реакции. [50]