Cтраница 4
При рассмотрении вещества, растворенного в каком-то растворителе, за стандартное состояние растворителя может быть принято состояние чистого растворителя при данной температуре. Так, например, для водных растворов за стандартное состояние растворителя - воды принимается состояние чистой воды при данной температуре. За стандартное состояние растворенного вещества берется состояние растворенного вещества в гипотетическом растворе с молярной концентрацией, равной единице. Гипотетический одномолярный раствор представляет собой раствор, имеющий все свойства бесконечно разбавленного раствора, за исключением его концентрации, равной единице. Теоретически реальный раствор может быть приведен к гипотетическому одномолярному состоянию вдоль идеальной кривой, определяемой соотношением между летучестью и молярной концентрацией данного компонента, соответствующей сильно разбавленному раствору. [46]
Действительно, из определения активности [ см. уравнение (1.16) ] очевидно, что при бесконечном разбавлении химический потенциал компонента i стремится не к его стандартному значению, а к отрицательной бесконечности, поскольку в бесконечно разбавленном растворе щ стремится к нулю. Но этому условию, как указано выше, отвечает не бесконечно разбавленный раствор, а гипотетический раствор определенной концентрации, обладающий некоторыми свойствами бесконечно разбавленного раствора. [47]
Здесь К - константа экстракции, выраженная через абсолютные активности. Так как за стандартное состояние выбраны чистые вещества, она не зависит от среды. Ку отражает соотношение между нулевыми коэффициентами активности и зависит только от среды, так как отвечает взаимнонасы-щенным гипотетическим растворам со свойствами бесконечно разбавленных. [48]
Здесь / ( - константа экстракции, выраженная через абсолютные активности. Так как за стандартное состояние выбраны чистые вещества, она не зависит от среды. Cvo отражает соотношение между нулевыми коэффициентами активности и зависит только от среды, так как отвечает взаимнонасы-щенным гипотетическим растворам со свойствами бесконечно разбавленных. [49]
Во всех концентрационных шкалах средние коэффициенты активности при бесконечном разбавлении раствора стремятся к единице, поскольку при этом ион - ионное взаимодействие стремится к нулю и раствор приобретает идеальные свойства. При выборе стандартного состояния также полагают, что коэффициенты активности равны единице. Поскольку одновременно должно выполняться условие аЦ1, то стандартное состояние не может быть реализовано. Оно представляет собой гипотетический раствор, в котором активности всех ионов равны единице и одновременно отсутствует ион - ионное взаимодействие. [50]
Во всех концентрационных шкалах средние коэффициенты активности при бесконечном разбавлении раствора стремятся к единице, поскольку при этом ион-ионное взаимодействие стремится к нулю и раствор приобретает идеальные свойства. При выборе стандартного состояния также полагают, что коэффициенты активности равны единице. Поскольку одновременно должно выполняться условие а / 1, то такое стандартное состояние не может быть реализовано. Оно представляет собой гипотетический раствор, в котором активности всех ионов равны единице и одновременно отсутствует ион-ионное взаимодействие. [51]