Cтраница 3
Через полминуты к полученному раствору соли диазония прибавляют 1 каплю раствора испытуемой Р - кис-лоты и 3 капли соляной кислоты. Из хорошо всасывающей жидкость ( толстой, рыхлой) фильтровальной бумаги вырезают кружок диаметром 90 - 110 мм и помещают его между двумя плоско-параллельными, расположенными на горизонтальной поверхности стеклянными пластинками, из которых верхняя имеет сквозное отверстие диаметром 10 - 15 мм. При помощи пипетки каплю полученного раствора помещают в отверстие верхней пластинки ( не касаясь бумаги) и дают ей полностью впитаться в бумагу. Затем таким же образом наносят по каплям воду, прибавляя последующую каплю после полного впитывания предыдущей, пока кружок фильтровальной бумаги не будет смочен почти до крал. [31]
По окоми прибавления амина реакционную смесь перемешивают еще 30 а 10 С; полученный раствор соли диазония в течение 15 мин при йй сивиом перемешивании прикапывают к суспензии 14 0 г ( 98 0 ьц 1 оксида меди ( 1) в 100мл безводного EtOH. Температура повыщ 1 примерно до 50 С и выделяется азот. [32]
К раствору 53 - г р-толуиднна и 98 г концентрированной серной кислоты в 500 см3 воды, охлажденному до температуры 0 - 10, прибавляют раствор 35 г азотистокислого натрия в 63см5 воды. Полученный раствор соли диазония приливают из капельной воронки к раствору однобромистой меди, нагреваемому струей водяного пара. Образующийся р-бромголуол отгоняется с водяным паром; продукт реакции извлекают из дестиллата эфиром. Эфирную вытяжку последовательна промывают разбавленным раствором щелочи и водой. Отгоняют растворитель, остаток взбалтывают с небольшим количеством концентрированной серной кислоты, после чего бромтолуол промывают водой и высушивают хлористым кальцием. [33]
Смесь охлаждают в ледяной бане до 2 - 3 С и затем, добавив в стакан 3 - 4 кусочка льда, осторожно приливают при помешивании термометром с надетой на шарик каучуковой муфтой раствор 3 2 г NaN02 в 20 мл воды, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5 С ( выделение ядовитых окислов азота; меры предосторожности см. стр. Полученный раствор соли диазония оставляют на 15 мин. [34]
Полученную смесь ( см. примечание) измельчают стеклянной палочкой ( должна образоваться гомогенная паста), охлаждают в бане со льдом до 5 С, вносят 10 г льда и по каплям прибавляют охлажденный до 5 С раствор 1 г NaN02 в 3 мл воды ( выделение ядовитых окислов азота; меры предосторожности см. стр. Полученный раствор соли диазония оставляют на 10 мин и затем небольшими порциями добавляют его к нагретому до кипения раствору 10 мл концентрированной H2S04 в 8 мл воды, помещенному в коническую колбу емкостью 150 мл. Смесь кипятят-5 мин, после чего прекращают нагревание, добавляют к еще горячему раствору небольшое количество активированного угля и кипятят еще 3 мин. Горячий раствор фильтруют через стеклянный фильтр, покрытый кружком фильтровальной бумаги, чтобы не засорять его углем. Фильтрат охлаждают в бане со льдом и помешиванием стеклянной палочкой вызывают кристаллизацию ж-нит-рофенола. [35]
К охлажденному до 0 раствору 30 г анилина в смеси 67 г концентрированной соляной кислоты и 200 см3 воды прибавляют понемногу раствор 23 г азотнстокнслого натрия в 60 см3 воды. Полученный раствор соли диазония приливают к 150 г кипящего 10 % - ного раствора однохлористой меди в соляной кислоте. При этом отгоняется образующийся хлорбензол, последние следы которого извлекают перегонкой с водяным паром. Хлорбензол отделяют от водного слоя, / промывают разбавленным раствором едкого натра, высушивают и перегоняют. [36]
К охлаждаемой и энергично перемешиваемой смеси 43 г о-толуидина, 200 см3 концентрированной соляной кислоты и 100 г льда прибавляют охлажденный льдом раствор 28 г азотистокислого натрия в 80 см3 воды. Полученный раствор соли диазония прибавляют к охлажденному до 0 и перемешиваемому раствору однохлорисгой меди. Смесь становится очень густой вследствие образования продукта присоединения однохлористой меди к соли диазония. Смесь медленно доводят до комнатной температуры и затем нагревают на водяной бане до 60 для окончания реакции. Образовавшийся о-хлортолуол отгоняют с водяным паром, отделяют от водного слоя, промывают сначала небольшим количеством концентрированной серной кислоты и лотом водой и затем высушивают хлористым кальцием. При перегонке при 155 - 158 гонится чистый о-хлортолуол. [37]
К охлажденному до 0 раствору 30 г анилина в смеси 67 г концентрированной соляной кислоты и 200 см3 воды прибавляют понемногу раствор 23 г азотнстокнслого натрия в 60 см3 воды. Полученный раствор соли диазония приливают к 150 г кипящего 10 % - ного раствора однохлористой меди в соляной кислоте. При этом отгоняется образующийся хлорбензол, последние следы которого извлекают перегонкой с водяным паром. Хлорбензол отделяют от водного слоя, / промывают разбавленным раствором едкого натра, высушивают и перегоняют. [38]
К охлаждаемой и энергично перемешиваемой смеси 43 г о-толуидина, 200 см3 концентрированной соляной кислоты и 100 г льда прибавляют охлажденный льдом раствор 28 г азотистокислого натрия в 80 см3 воды. Полученный раствор соли диазония прибавляют к охлажденному до 0 и перемешиваемому раствору однохлорисгой меди. Смесь становится очень густой вследствие образования продукта присоединения однохлористой меди к соли диазония. Смесь медленно доводят до комнатной температуры и затем нагревают на водяной бане до 60 для окончания реакции. Образовавшийся о-хлортолуол отгоняют с водяным паром, отделяют от водного слоя, промывают сначала небольшим количеством концентрированной серной кислоты и лотом водой и затем высушивают хлористым кальцием. При перегонке при 155 - 158 гонится чистый о-хлортолуол. [39]
В стакане емкостью 100 мл смешивают 12 5 конц. Полученный раствор соли диазония оставляют на 15 мин. Далее избыток нитрита разлагают сухой мочевиной до прекращения выделения азота и вносят туда охлажденный раствор 10 г йодистого калия в 15 мл воды. Реакционную массу нагревают 15 мин с обратным холодильником, обрабатывают 15 мл конц. [40]
Смесь охлаждают в ледяной бане до 2 - 3 С и затем, добавив в стакан 3 - 4 кусочка льда, осторожно приливают при помешивании термометром с надетой на шарик каучуковой муфтой раствор 3 2 г NaN02 в 20 мл воды, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5 С ( выделение ядовитых окислов азота; меры предосторожности см. стр. Полученный раствор соли диазония оставляют на 15 мин. [41]
Полученную смесь ( см. примечание) измельчают стеклянной палочкой ( должна образоваться гомогенная паста), охлаждают в бане со льдом до 5 С, вносят 10 г льда и по каплям прибавляют охлажденный до 5 С раствор 1 г NaN02 в 3 мл воды ( выделение ядовитых окислов азота; меры предосторожности см, стр. Полученный раствор соли диазония оставляют на 10 мин и затем небольшими порциями добавляют его к нагретому до кипения раствору 10 мл концентрированной H2SOi в 8 мл воды, помещенному в коническую колбу емкостью 150 мл. Смесь кипятят 5 мин, после чего прекращают нагревание, добавляют к еще горячему раствору небольшое количество активированного угля и кипятят еще 3 мин. Горячий раствор фильтруют через стеклянный фильтр, покрытый кружком фильтровальной бумаги, чтобы не засорять его углем. Фильтрат охлаждают в бане со льдом и помешиванием стеклянной палочкой вызывают кристаллизацию ж-нит-рофенола. [42]
К охлажденному до 0 раствору 30 г аии-лина в смеси 67 г концентрированной соляной кислоты и 200 см3 воды прибавляют понемногу раствор 23 г азотнстокнслого натрия в 60 см3 воды. Полученный раствор соли диазония приливают к 150 г кипящего 10 % - ного раствора однохлористой меди в соляной кислоте. При этом отгоняется образующийся хлорбензол, последние следы которого извлекают перегонкой с водяным иаром. Хлорбензол отделяют от водного слоя, лромывают разбавленным раствором едкого натра, высушивают и перегоняют. [43]
К охлаждаемой и энергично перемешиваемой смеси 43 г отолуидина, 200 см3 концентрированной соляной кислоты и 100 г льда прибавляют охлажденный льдом раствор 28 г азотистокислого натрия в 80 см3 воды. Полученный раствор соли диазония прибавляют к охлажденному до 0 и перемешиваемому раствору однохлорисгой меди. Смесь медленно доводят до комнатной температуры и затем нагревают на водяной бане до 60 для окончания реакции. Образовавшийся о-хлортолуол отгоняют с водяным паром, отделяют от водного слоя, промывают сначала небольшим количеством концентрированной серной кислоты и лотом водой и затем высушивают хлористым кальцием. При перегонке при 155 - 158 гонится чистый о-хлортолуол. [44]
После этого осторожно по каплям приливают раствор 2 5 г NaNOa в 4 5 мл воды, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 5 С и не выделялись окислы азота ( ядовиты; меры предосторожности см. стр. К полученному раствору соли диазония добавляют 0 2 г талька [ Mg3 ( OH) 2Si40i0 ], фильтруют на воронке Бюхнера ( приемник охлаждают ледяной водой) и медленно при перемешивании приливают раствор 7 2 г KI в 9 мл воды. Затем нагревают реакционную смесь в течение 2 ч на кипящей водяной бане и оставляют на ночь. На следующий день отфильтровывают на воронке Бюхнера осадок, промывают его на фильтре 20 мл воды, 50 % - ным раствором ( около 5 мл) NaHSO3 ( см. примечание), снова водой и высушивают на воздухе. [45]