Cтраница 4
Готовят исходные растворы, содержащие в 1 мл от 5 до 50 мкг каратана, разбавляя смесью гексанов стандартный раствор каратана. В колбы для выпаривания помещают по 1 0 мл этих растворов п выпаривают растворитель под уменьшенным давлением. После удаления растворителя в каждую колбу добавляют 4 0 мл К М - диметилформамида п перемешивают. Спустя 20 мин определяют светопоглощение полученного желтого раствора при 444 ммк по сравнению с К 1Ч - диметилформамидом. [46]
Реакция образования хлорплатината непосредственно из тиомоче-вины и хлорной платины совершенно аналогична той, которая наблюдается также при действии ксантогенамида [137] и триэтилфосфина [ 52, стр. CS ОС2Н5) 4 - PtCl4 и PtCl2 4Р ( С2Н5) з PtCU, относящиеся, несомненно, к одному и тому же типу. Очевидно, во всех этих случаях часть хлорной платины под влиянием восстановителя [ CSN2H4, Р ( С2Н5) з ] переходит в PtCl2, которая образует сложное соединение, дающее затем хлоропла-тинат с PtCU, оставшейся не восстановленной. Но достаточно прокипятить красное соединение Pt2Cl6 4CSN2H4 с избытком тиомочевины, чтобы произвести восстановление и отнять избыток хлора; в полученном желтом растворе соляная кислота выделяет осадок соли PtCl2 - 4, которую нетрудно узнать по ее характерным реакциям. [47]
Растворитель выпаривают под уменьшенным давлением, причем колбу частично погружают в водяную баню с температурой 40 - 50 С. После исчезновения последних следов растворителя ополаскивают стенки колбы 4 0 мл 1М К-диметилформамида. Колбу закрывают и периодически перемешивают ее содержимое для полного растворения каратана. Через 20 мин раствор фильтруют через стеклянную вату, переносят его в кювету с толщиной слоя 1 см ( можно фильтровать прямо в кювету) и измеряют светопогло-щение полученного желтого раствора при 444 ммк по отношению к NjN-диметилформамиду. [48]
В колбе растворяют 1 г хлорида олова в 3 мл концентрированной соляной кислоты. К раствору маленькими порциями добавляют при встряхивании оставшуюся часть солянокислого я / иг-нитрозоди-метиланилина. Последующую порцию добавляют после того, как растворилась предыдущая. Если реакция проходит вяло, то можно реакционную колбу нагревать на водяной бане. Полученный желтый раствор охлаждают в бане со льдом, затем прибавляют раствор 3 5 г гйдроксида натрия в 8 мл воды. Выпавшая оловянная кислота постепенно почти вся растворяется. К смеси добавляют 3 мл эфира и встряхивают. Экстракцию повторяют еще два раза. После испарения эфира выкристаллизовывается свободное основание / гсра-аминодиметиланилина ( темп. [49]
Для определения эфиров тиоциановой кислоты к 100 мл исследуемого раствора прибавляют 75 мл раствора едкого натра в спирте и диоксане. Смесь переносят в делительную воронку и встряхивают 30 мин при 30 - 40 С. К раствору прибавляют 1 г сухих асбестовых волокон, фильтруют и доводят объем фильтрата 1 % - ным водным раствором едкого натра до 250 мл. В отдельные колбы помещают 3 мл полученного раствора и 3 мл контрольного раствора, представляющего собой 0 005 % - ный раствор цианида натрия в растворе едкого натра, и нагревают при встряхивании в течение 10 мин с 5 мл насыщенного раствора пикрата натрия. Полученные желтые растворы фильтруют, разбавляют до 25 мл и колориметрируют. Содержание тиоцианата рассчитывают, умножая найденное содержание цианида на 2 ( стр. [50]