Cтраница 3
Было показано, что перегруппировка этого хлоркетона и разбавленном спиртовом растворе этилата натрия следует кинетике, реакции первого порядка, по отношению как к галогенкетопу, так и К алкоголяту. При действии па меченный С14 2-хлорциклогекса-ноп - 1 - 2 - Си, в котором изотоп был равномерно распределен между углеродными атомами 1 и 2, менее чем одним эквивалентом изоамилата натрия в изоамилопом спирте, главным продуктом реакции оказался изоамиловый эфир циклопептапкарбоповой кислоты с примесью небольшого количества выделенного обратно хлоркетона. Путем тщательного ступенчатого расщеплении эфира и галогенкетопа было установлено, что в регенерированном хлоркетонс имеется то же распределение изотопа, что и Б исходном веществе, а распределение радиоактивного углерода в эфирной фракции оказалось следующим: 50 % п карбоксильном атоме углерода, 25 % в - углеродном атоме кольца и 25 % в обоих Р углсродных атомах кольца. [31]
Было показано, что перегруппировка этого хлоркетона в разбавленном спиртовом растворе этилата натрия следует кинетике реакции первого порядка по отношению как к галогенкетону, так и к алкоголяту. При действии на меченный С14 2-хлорциклогекса - НОН-1-2-С14, в котором изотоп был равномерно распределен между углеродными атомами 1 и 2, менее чем одним эквивалентом изоамилата натрия в изоамиловом спирте главным продуктом реакции оказался изоамиловый эфир циклопентанкарбоновой кислоты с примесью небольшого количества выделенного обратно хлоркетона. Путем тщательного ступенчатого расщепления эфира и галогенкетона было установлено, что в регенерированном хлоркетоне имеется то же распределение изотопа, что и в исходном веществе, а распределение радиоактивного углерода в эфирной фракции оказалось следующим: 50 % в карбоксильном атоме углерода, 25 % в а-углеродном атоме кольца и 25 % в обоих ( 3-углеродных атомах кольца. [32]
Характер веществ при перегруппировке во время дегидратации зависит от условий среды. Действительно, нами обнаружено, что при дегидратации ледгликоля разбавленными спиртовыми растворами серной кислоты ( примерно 1 % метил - или этилсерной кислотой) главным продуктом реакции являются метокси - или этоксипроизводные гидронафталинового и, в меньшей степени, гидроазуленового ряда, что было доказано определениями метоксильных чисел у продуктов дегидратации ледгликоля ( найдено до 60 % метоксигрупп по Цейзелю) и результатами дегидрирования. Например, при дегидрировании селеном продуктов дегидратации ( X), ( Ха), ( XVIIJ), образовавшихся из гликоля при воздействии 1 % этилсерной кислоты, были получены преимущественно кадалин, немного Se-гвайазулена и следы соединения С15Н18О - производного тетралона. [33]
Экстракцию производят при температуре 25 - 30 С. В нижнюю часть колонны подают бензин, в верхнюю - разбавленный спиртовой раствор алкилсульфатов и несульфатированпых соединений. [34]
Для построения калибровочной кривой приготовляют стандартный раствор SiCl4 в тетраалкоксиси-лане. Определенные объемы этого раствора ( от 0 1 до 0 6 мл) прибавляют к 3 мл разбавленного спиртового раствора роданида железа ( III), добавляют бензол до объема 4 мл и фотометрируют. [35]
Эта циклизация в хроманы не ограничивается о-аллилфенолами, она происходит также и в тех случаях, когда двойная связь удалена. Так, кан-набидиол ( XVII) из красного масла дикой конопли из Миннесоты изомери-зуется в тетрагидроканнабинол ( XVIII) [19] под действием очень разбавленного спиртового раствора хлористого водорода, лг-толуолсульфокислоты. [36]
В 20 - х годах было очень распространено мнение о том, что ни уравнения термодинамики идеальных растворов, ни уравнения теории Нернста не применимы к вычислению потенциалов в неводных растворах электролитов. Проведя тщательные измерения, связанные с многочисленными экспериментальными усовершенствованиями, А. И. Бродский доказал, что обычные термодинамические соотношения применимы и к гальваническим элементам с разбавленными спиртовыми растворами. Кроме того, им был подробно рассмотрен вопрос о влиянии растворителя на потенциалы отдельных электродов. [37]
Как и можно было ожидать, атом хлора, находящийся в 4 5-бензо-р - кар-болинах в положении 2, в некоторой степени способен к реакциям с анио-ноидными реагентами. Например, при нагревании 2-хлор - 1-метил - 4 5-бензо-р - карболина с р-диэтиламиноэтиламином при 145 образуется 2 - ( р-диэтил-аминоэтиламино) - 1-метил - 4 5-бензо-р - карболин. Разбавленные спиртовые растворы его обладают сине-фиолетовой, а разбавленные водные растворы - зеленовато-синей флуоресценцией. Он имеет ясно выраженный горький вкус и даже следы его оказывают анестезирующее действие на язык. [38]
Раствор алоина в водных растворах щелочей или аммиака желтого или красного цвета; желтый раствор на воздухе краснеет. В нем заметна зеленая флуоресценция. Разбавленный спиртовой раствор алоина от прибавления раствора хлорного железа приобретает буро-зеленую окраску. Желтый водный раствор алоина при стоянии на воздухе постепенно буреет. Если к водному раствору алоина ( 1: 1000) прибавить 1 каплю раствора сульфата меди, то он окрашивается в светложелтый цвет, если же после этого прибавить 0 5 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия, то смесь становится красной, а от прибавления 1 мл спирта - фиолетовой. В серной кислоте алоин растворяется с темнобурой окраской. Если 10 мл раствора алоина ( 1: 1000) смешать с 1 каплей раствора сульфата меди ( 1: 10) и 1 каплей перекиси водорода ( 2 % - ой), то при обыкновенной температуре не наблюдаются какие-либо заметные цветовые явления ( кроме пожелтения); если же смесь нагреть до кипения, то она принимает интенсивную малиновую окраску. В качестве пробы на идентичность может применяться также и обратная реакция оксидазы. [39]
Как и можно было ожидать, атом хлора, находящийся в 4 5-бензо-р - кар-болинах в положении 2, в некоторой степени способен к реакциям с анио-ноидными реагентами. Например, при нагревании 2-хлор - 1-метил - 4 5-бензо-р - карболина с р-диэтиламиноэтиламином при 145 образуется 2 - ( р-диэтил-аминоэтиламино) - 1-метил - 4 5-бензо-р - карболин. Разбавленные спиртовые растворы его обладают сине-фиолетовой, а разбавленные водные растворы - зеленовато-синей флуоресценцией. Он имеет ясно выраженный горький вкус и даже следы его оказывают анестезирующее действие на язык. [40]
Его употребляют всего по 1 - 2 капли ( 0 001 г) на прием. В разбавленном спиртовом растворе он не орасен. Однако, если пролить спиртовой раствор, то после испарения спирта, может произойти взрыв даже от сотрясения. [41]
Разъедаются: железо ( 65 % - ной кислотой, уд. Ве, применяют чугунную аппа-ратуру. Железо применимо для разбавленного спиртового раствора азотной кислоты), никелевая сталь, олово, медь, латунь, бронза, сплавы меди с никелем, кремнистый сплав меди ротоксит, никель, металл Монеля, серебро, хавег. [42]
Ртутные производные тиофена и его гомологов образуются настолько легко, что их весьма широко используют как для препаративных целей, так и для классификации и идентификации полученных соединений путем образования кристаллических производных. Прямое меркурирование тио-фенов обычно проводят, применяя хлористую или уксуснокислую соль двухвалентной ртути. Хлорная ртуть в буферном разбавленном спиртовом растворе образует главным образом 2-тиофенмеркурихлорид и некоторое количество 2 5-тиофендимеркурихлорида. С другой стороны, ацетат двухвалентной ртути образует в 50 % - ной уксусной кислоте 2 5-производное, а в ледяной уксусной кислоте - 2 3 4 5-тетрамеркуриацетат. [43]
Прозрачная жидкость мутнеет, и ее окраска почти полностью исчезает. При стоянии окраска может снова появиться, а при воздействии воздуха снова исчезнуть. К Другой части оранжевого раствора трифенилметила добавляют по каплям разбавленный спиртовой раствор иода. При смешении двух окрашенных жидкостей образуется бесцветный раствор. [44]
Часть смеси эфиров омыляют в мягких условиях, обычно при относительно непродолжительном кипячении с обратным холодильником с разбавленным спиртовым раствором КОН. При такой обработке эфиры жирных кислот полностью омыляются, а эфиры смоляных кислот остаются относительно незатронутыми. По количеству израсходованного раствора КОН определяют содержание эфиров жирных кислот. Другук часть образца омыляют в более жестких условиях, используя более концентрированные растворы щелочи в высококипящих растворителях, например в гликолях или глицерине, при более продолжительном кипячении с обратным холодильником. При этом обычно происходит полное омыление всех присутствующих эфиров. Разность между количествами щелочи, израсходованными при омылении в жестких и мягких условиях, позволяет непосредственно определить количество присутствующих эфиров смоляных кислот. [45]