Cтраница 4
Некоторые альдегиды, отмеченные в соответствующих подстрочных примечаниях к таблицам, были получены в то время, когда установленные теперь оптимальные условия реакции не были еще известны. Некоторые выходы могут быть улучшены при применении методик, приведенных в предыдущем разделе. В частности, выходы альдегидов тиофенового ряда, полученных по методике, предусматривающей отгонку с водяным паром, могут быть улучшены при применении методики, включающей кипячение; выходы в реакциях, осуществленных в очень разбавленных спиртовых растворах, могут быть улучшены при применении меньших количеств растворителя. [46]
Теория, кинетика и другие особенности механизма ААс2, позволяющие установить его отличия от механизма ААС1, были разобраны в предыдущем разделе. Это было сделано для того, чтобы ярче показать многие их отличительные особенности. Из этих двух механизмов механизм ААс2 более общий, если кислотный катализ осуществляется в разбавленном или умеренно концентрированных растворах кислоты. Точно так же кислоты, соответствующие этим эфирам, в разбавленных спиртовых растворах сильных кислот этерифицируются по механизму ААс2, например по методу Фишера - Спай-ера при нагревании кислоты в разбавленном спиртовом растворе хлористого водорода. [47]
Тесную смесь 1 части КгСгО4 с 30 частями KNaCOs и 30 частями серы помещают в тигель из спеченного корунда, закрывают крышкой и нагревают в электрической печи в течение 30 - 60 мин при 750 - 850 С. Плав обрабатывают водой, взмучивают и многократно промывают путем декантации разб. NaOH, после чего осадок тиохромата отфильтровывают и с целью высушивания сначала промывают разбавленным спиртовым раствором NaOH, затем чистым спиртом и, наконец, эфиром. Несмотря на использование в синтезе калиевых солей, соединение не содержит в своем составе калия. [48]
Если молекула двуокиси углерода содержит две двойные связи, то она не может являться кислотой ( акцептором), так как лишена возможности воспринимать электроны, пока ее двойные связи сохраняются в неприкосновенности. Однако если молекула приобретает энергию активации, достаточную для раскрытия одной из двойных связей, то она может в таком случае проявить свои акцепторные свойства. Все же, конечно, остается неясным, в какой степени у молекулы в нормальном состоянии сохраняются ее двойные связи, однако опыт показывает, что. Если при - 60 мы растворим двуокись углерода в спирте и разделим раствор поровну между двумя пробирками А и А и если мы возьмем при той же температуре разбавленный спиртовой раствор этилата натрия с небольшим количеством индикатора... В и В и затем немедленно прибавим А к В, то сначала не будет наблюдаться никакого изменения окраски. Однако при стоянии в течение 15 мин. Если же содержимое А прилить к В, после того как они постоят в течение приблизительно получаса, цвет индикатора сразу же пере, менится на цвет, характерный для кислой среды. [49]