Cтраница 4
К объединенным органическим экстрактам в другой делительной воронке добавляют 10 мл раствора нитрата серебра, 2 мл серной кислоты. Органическую фазу полностью отделяют, промывая водную фазу некоторым количеством четыреххлористого углерода, и отбрасывают ее. В оставшемся водном растворе определяют избыточное количество Ag - HOHOB прямым экстракционным титрованием раствором дитизона. [46]
Классический метод проведения реакции Буво - Блана заключается в следующем. Смесь кипятят несколько часов до полного растворения натрия и добавляют воды для разложения образующегося алкоголята натрия и возможных следов эфира. Спирт отгоняют, а продукт реакции из оставшегося водного раствора извлекают эфиром. При проведении реакции очень важно, чтобы и сложный эфир и применяемый в качестве растворителя в большом избытке спирт были совершенно безводными. Следы воды вызывают гидролиз сложного эфира вследствие чего выход продуктов реакции сильно снижается, так как свободные кислоты в этих условиях не реагируют. Натрий следует добавлять по возможности быстро, так как только быстрое течение реакции обеспечивает хороший выход спирта. Реакция сильно экзотермична - около 125 ккал на 1 моль сложного эфира, поэтому при добавлении натрия смесь бурно кипит. [47]
Смесь оставляют стоять в течение часа при частом перемешивании, отфильтровывают через сухой складчатый фильтр диаметром 8 еж и к 21 г фильтрата ( 2 44 г опия) прибавляют, избегая встряхивания, 1 мл смеси, приготовленной из 17 г раствора аммиака и 83 мл воды, и тотчас же фильтруют в колбочку через такой же складчатый фильтр. Колбочку закрывают, перемешивают ее содержимое в течение 10 мин. Слой уксус-но-этилового эфира переносят возможно полно на гладкий фильтр диаметром 7 ел и добавляют в колбочку к оставшемуся водному раствору еще 5 мл уксусно-этилового эфира, мгновенно перемешивают и переносят эфирный слой на фильтр. [48]
Добавляют 1 каплю 0 5 М раствора гидроксил-амина и раствор нагревают до ярко-голубой окраски. В пробирку вносят 0 5 мл гексона и пробирку встряхивают 2 мин. Органическую фазу анализируют по методу медной искры. Оставшийся водный раствор, содержащий1 Pu ( III), встряхивают в течение 2 мин. В органический слой переходят цирконий и гафний. Водную фазу подкисляют НМОз до 6 N, дважды экстрагируют Ри ( IV) в течение 2 мин. В оставшейся водной фазе, направляемой на спектральный анализ, находятся щелочные, щелочноземельные и редкоземельные эле-менты: В, Al, Co, Ni, Pb, Sc, Th и U. Другие элементы переходят в органическую фазу на первой стадии экстракции. [49]
Примерно такое же количество регенерированного раствора роданида ( 15 - 20 %) направляют на экстракцию. Этот раствор обрабатывается концентрированной серной кислотой. В результате обменной реакции образуется HCNS, которая экстрагируется из раствора изопропиловым спиртом. Оставшийся водный раствор после нейтрализации серной кислоты поступает на биологическую очистку для разложения органических примесей и затем сливается в водоемы. К раствору HCNS в изо-пропиловом спирте добавляют водный раствор NaOH. Образующийся NaCNS переходит в водный раствор, который добавляется к основному количеству регенерированного роданида, а изопропи-ловый спирт снова используется для экстракции. [50]