Неравновесный раствор
Cтраница 2
 |
Схема, иллюстрирующая эффект Ариса. Пояснения в тексте. [16] |
При выдерживании раствора при температу - j - ре Т2 повышается концентрация полимера в неравновесном растворе. В точке в система застудневает, пересекая кривую температур текучести. [17]
Для двухфазных систем, образованных по схеме преимущественного роста зародышей низкоконцентрированной фазы и постепенного превращения неравновесного раствора в непрерывную полимерную фазу, характерны приблизительно такие же структурные особенности, как и для систем, полученных при распаде по спинодальному механизму. Кроме того, следует учитывать вторичные превращения в структуре, сопровождаемые синерезисом. [18]
Конечно, процессы установления равновесия осложняются не только малыми скоростями диффузионных процессов из-за высоких вязкостей матричной фазы и неравновесного раствора, приближающегося по составу и свойствам к равновесной полимерной фазе. Существенную роль здесь должны играть и процессы спирализа-ции, протекающие во времени. Трудно отдать предпочтение какой-либо из этих двух гипотез, объясняющих эффект Ариса. Не исключено, что имеет место совместное действие обоих механизмов. [19]
К сожалению, очень трудно найти системы, имеющие соответствующее соотношение между скоростью полимеризации и скоростью выделения фаз из образующегося неравновесного раствора. [20]
Примечание, Равновесие устанавливалось при повышении и понижении температуры По заключению Levi ( 1923 г.) автор имел дело с неравновесными растворами Эти данные находятся в противоречии со всеми остальными. [21]
Нам удалось показать, что полимеризация в данном случае связана с кратковременным существованием в среде мономера высокодисперсной соли ( в пределе в виде атомно-моле-кулярного неравновесного раствора) и с процессом кристаллизации катализатора, происходящим при плавлении мономера. [22]
 |
Диаграмма состояния системы полимер ( П - растворитель ( Р. [23] |
По мере р приближения к равновесному составу х скорость процесса повышения концентрации полимера должна уменьшаться из-за уменьшения разницы химических потенциалов компонентов в первой фазе и в неравновесном растворе, поскольку при достижении концентрации х химические потенциалы выравниваются. Но понижение скорости установления фазового равновесия замедляет темп нарастания эффективной вязкости системы незначительно, поскольку кривая вязкость - концентрация имеет очень крутой подъем, особенно в области высоких концентраций полимера. Вследствие этого застудневание протекает очень быстро. [24]
Согласно этой гипотезе система ( раствор полимера) при переводе ( путем изменения температуры или состава растворителя) в неравновесное состояние распадается на две фазы, причем низкоконцентрированная фаза выделяется из неравновесного раствора в виде изолированных микроучастков, постепенно обедняя этот неравновесный раствор растворителем. Эта каркасная фаза и определяет основные механические свойства студня. [25]
Эти условия студнеобразования можно назвать жесткими, используя технологические термины, поскольку здесь происходит резкий сдвиг системы в область распада на фазы и разница химических потенциалов компонентов в образующихся фазах и неравновесном растворе значительно превосходит ту разницу, которая характерна для описанных выше мягких условий. [26]
Области, заключенные между бинодальной и спино-дальной кривыми и под спинодальной кривой, отвечают различной степени стабильности неравновесного-раствора, находящегося в этих областях, и соответственно здесь могут проявиться различные механизмы распада неравновесного раствора на фазы. [28]
 |
Изменение степени упорядоченности структуры полиамида в объеме пленки ( /, в верхнем ( 2 и нижнем ( 3 поверхностях слоях. [29] |
С учетом этой особенности системы механизм образования структуры полиамидных пленок, по-видимому, заключается в следующем: при изменении состава и понижении температуры система распадается на аморфные фазы при преимущественном выделении низкомолекулярной фазы из неравновесного раствора, вследствие чего полимерная фаза начинает формироваться в виде каркаса. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5