Неравновесный раствор
Cтраница 4
Если концентрация очень высока, а соответственно очень велика и вязкость системы, то скорость роста зародышей новой фазы будет невысокой, поскольку эта скорость определяется не только перепадом термодинамического потенциала между неравновесным раствором и равновесными фазами, но и скоростью диффузии молекул из неравновесного раствора к участкам новой фазы. [46]
 |
Изменение вязкости 20и / 0-ных растворов частично омыленного сополимера вннилхлорида с винилацетатом в смеси толуол - цнклогек-санон ( 1. 1 во времени. [47] |
Загустевание полимеров может происходить за счет наличия кристалличности. Если в процессе синтеза вследствие технологических особенностей ( например, быстрое охлаждение) локальная кристаллизация не успела произойти и полимер находится в аморфном застеклованном состоянии, то при растворении образуется однофазный, хотя и неравновесный раствор. Кристаллизация и нарастание вязкости в этих растворах происходят достаточно медленно. Если при получении полимера имеются условия для частичной кристаллизации, то, будучи растворенным, такой полимер дает нестабильные растворы. [48]
 |
Диаграмма состояния для системы полимер ( П - - два растворителя ( Pi и Р.. Пояснения в тексте. [49] |
Если концентрация очень высока, а соответственно очень велика и вязкость системы, то скорость роста зародышей новой фазы будет невысокой, поскольку эта скорость определяется не только перепадом термодинамического потенциала между неравновесным раствором и равновесными фазами, но и скоростью диффузии молекул из неравновесного раствора к участкам новой фазы. [50]
Остов студня образован согласно гипотезе высококон-центриро ванной фазой. Но неравновесный раствор, из которого образуется эта фаза при удалении растворителя ( идущего на образование фазы /), достигает равно-веоного состояния медленно, причем тем медленнее, чем ближе равновесное состояние. [51]
 |
Обобщенное тело расслоения для аморфного равновесия трехкомпонентной системы. ( Объяснение в тексте. [52] |
Перевод системы из однофазного состояния в состояние, для которого характерно наличие двух фаз, приводит к ну-клеации и росту зародышей фаз. Поскольку эти процессы зависят от кинетической подвижности молекул, логично предположить, что при малой подвижности макромолекул фазовый распад протекает преимущественно в результате роста зародышей низкомолекулярной фазы. Вследствие этого происходит обеднение растворителем неравновесного раствора, который постепенно приближается по составу к полимерной фазе. Образуется эмульсия, в которой дисперсной фазой является низкомолекулярная фаза, а непрерывной дисперсионной средой оказывается неравновесный раствор, превращающийся в полимерную фазу. При подвижности растущих зародышей фаз происходит их слияние и разделение фаз ( по плотности) на два слоя. При высокой вязкости системы в целом или высокой вязкости полимерной фазы установление гидростатического равновесия наступает не сразу. При вязкостях порядка 1 104 - 1 - Ю5 Па-с скорость течения при гравитационных нагрузках очень мала. [53]
 |
Диаграммы состояния системы полимер ( П - растворитель ( Р. [54] |
В области, лежащей между бинодалью и опинодалью, рассмотренный механизм является единственно возможным. В случае, когда система попадает в область, лежащую внутри епинодали, оказывается возможным и иной механизм, называемый шинодаль-ным распадам. Система оказывается настолько ивотабилыной, что в ней возможно образование больших областей, очень мало отличающихся по составу от исходного неравновесного раствора. Возникшая небольшая флуктуация состава увеличивается, доходя в пределе до состава равновесной - фазы. Однако практически при спн нодальном распаде образуется система непрерывных фаз, не являющимся равновесными по составу, и только затем постепенно устаБавлдааются равновесные составы сосуществующих фаз. [55]
Образование студня идет путем обеднения растворителем неравновесного раствора ( отделение низкоконцентрпро-ванной фц. Равновесная концентрация этой фазы очень высока, и остов студня приближается по свойствам к твердому телу. Но к этой равновесной концентрации студень приближается постепенно, так как скорость установления равновесия пропорциональна все уменьшающейся разности химических потенциалов компонентов в равновесных фазах и неравновесном растворе. [56]
В растворе полимера, поступающем в виде тонкой струи в осадительную ванну, происходит обмен растворителя на нерастворитель, распад раствора на фазы и застудневание по схеме образования студней второго типа. Процесс протекает во времени, и это обстоятельство используется для придания полимеру в формующемся волокне одноосной ориентации. Особенности процесса застудневания при аморфном расслоении подробно описаны в гл. Неравновесный раствор полимера, становящийся матричной основой образующегося студня, пре вращается в равновесную концентрированную фазу постепенно. На промежуточной стадии этого превращения матричная фаза проходит широкий диапазон вязкостей - от вязкости исходного раствора до значений, приближающихся к вязкости стеклообразного полимера. [57]
В рассмотренном в предыдущем разделе фотохимическом низкотемпературном гидробромировании олефинов смеси олефинов и бромистого водорода обычно конденсировались в поликристаллическом состоянии. Поэтому интересно выяснить особенности цепных реакций фотохимического гидробромирования не в кристаллическом, а в стеклообразном состоянии. Стеклообразное состояние, как известно [393], представляет неравновесный раствор переохлажденных структур, переходных между жидкостью и кристаллом. Под температурой стеклования обычно понимают температуру, при которой равновесие ближнего порядка не успело установиться и структура системы в целом остается фиксированной при дальнейшем понижении температуры. Введение в молекулу олефина гидроксила или атомов галогенов повышает способность соединения конденсироваться в виде стекла. [58]
Экстракционная химия платиновых металлов существенно отличается от химии многих переходных элементов тем, что они образуют в растворах устойчивые координационные соединения. При этом элемент часто присутствует в растворе одновременно в нескольких химических формах. При изменении состава растворов и условий экстракции равновесие между такими формами часто устанавливается в течение недель и даже месяцев. Поэтому при изучении экстракционных процессов исследователь часто имеет дело с неравновесными растворами. [59]
Гидродинамическое сопротивление осадительной ванны движущейся нити создает в последней напряжение, которое вызывает ее деформацию, состоящую из необратимой и обратимой частей. Необратимая часть деформации при достижении матричной фазой определенного уровня вязкости приводит к ориентации макромолекул полимера и структурных элементов остова образующегося студня вдоль оси волокна. Ниже определенного уровня вязкости такой ориентации макромолекул препятст-ствует тепловая разориентация их. Но когда вязкость, которая возрастает в связи с потерей неравновесным раствором растворителя, отделяющегося в виде низкоконцентрированной по полимеру фазы, достигает очень высоких значений, градиент продольной деформации нити под действием заданного напряжения становится очень малым и ориентация прекращается. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5