Неравновесный раствор

Cтраница 5

Обобщенное тело расслоения для аморфного равновесия трехкомпонентной системы. ( Объяснение в тексте. [61]

Перевод системы из однофазного состояния в состояние, для которого характерно наличие двух фаз, приводит к ну-клеации и росту зародышей фаз. Поскольку эти процессы зависят от кинетической подвижности молекул, логично предположить, что при малой подвижности макромолекул фазовый распад протекает преимущественно в результате роста зародышей низкомолекулярной фазы. Вследствие этого происходит обеднение растворителем неравновесного раствора, который постепенно приближается по составу к полимерной фазе. Образуется эмульсия, в которой дисперсной фазой является низкомолекулярная фаза, а непрерывной дисперсионной средой оказывается неравновесный раствор, превращающийся в полимерную фазу. При подвижности растущих зародышей фаз происходит их слияние и разделение фаз ( по плотности) на два слоя. При высокой вязкости системы в целом или высокой вязкости полимерной фазы установление гидростатического равновесия наступает не сразу. При вязкостях порядка 1 104 - 1 - Ю5 Па-с скорость течения при гравитационных нагрузках очень мала. [62]

Диаграммы состояния системы. [63]

Когда раствор кристаллизующегося полимера попадает в осадительную ванну и происходит диффузионный обмен растворителя на вещества, входящие в состав осадительной ванны, диаграмма фазового равновесия системы изменяется. При быстром протекании процессов кристаллизации образуется непрочная нить, содержащая сферолиты полимера. Такая нить, как правило, с трудом поддается вытягиванию с целью ориентации и очень хрупка. Если же процессы кристаллизации заторможены ( например, вследствие большого переохлаждения и относительно невысокой концентрации полимера), начинается распад полимера на аморфные фазы и система ведет себя как раствор обычного некристаллизующегося полимера. В результате происходит застудневание нити, при котором неравновесный раствор превращается в равновесную фазу и его концентрация постепенно увеличивается. Это может ускорить процессы кристаллизации ( увеличение степени пересыщения), но при быстром застудневании время достижения состояния низкой текучести невелико, и поэтому в образовавшейся нити степень кристалличности будет невысокой. [64]

Страницы: 1 2 3 4 5