Растворение - металл
Cтраница 1
Растворение металла, идущее одновременно с образованием Н2 из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. Эти процессы называются полиэлектродными. При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по ЕГ и приблизительно порядок V2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77-80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла, причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как NaCl, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогениды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС13 очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг2 в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг 2 в растворе и Сг3 в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [1]
Растворение металла расплавом полимера может быть обусловлено присоединением атомов металла ( ионов оксида) либо непосредственно к углеродным атомам полимера ( реакция двойных и тройных углеродных связей, взаимодействие свободных радикалов, образующихся при термо - и окислительной деструкции), либо через кислород с образованием. Образование такого рода соединений возможно также вследствие диффузии ионов металла и в объем расплава полимера. [2]
Растворение металлов в азотной кислоте может тормозиться некоторыми веществами, например сульфатом двухвалентного железа, который разрушает образовавшуюся азотистую кислоту. Исходя из этого, Миллон сделал предположение, что причиной ускоренного растворения металлов в азотной кислоте является присутствие в ней азотистой кислоты. [3]
Растворение металлов с выделением из растворов более благородных металлов часто имеет место при коррозионных процессах. [4]
Растворение металлов, как правило, происходит с образованием катионов при анодной поляризации. [5]
Растворение металлов в расплавленных солях имеет значение для многих электрометаллургических и металлотермических процессов, для рафинирования металлов, проведения различных синтезов. [6]
Растворение металлов в растворах щелочей с выделением водорода осложняется рядом факторов, включая пассивацию пробы, гидролиз образующихся ионов и их комплексообразование. Азотная кислота пассивирует некоторые металлы, например, алюминий, титан и хром, а ионы титана, олова и сурьмы осаждаются при растворении металлов в азотной или хлорной кислотах вследствие гидролиза солей, поскольку в этом случае не образуются достаточно прочные комплексные соединения. Некоторые кислоты дают с ионами прочные комплексные соединения и поэтому достаточно быстро растворяют металлы, например, титан и цирконий растворяются в фтороводородной, а кремний в борофтороводородной кислотах. [7]
Растворение металла в кислотах также не дает положительных результатов, так как растворение протекает настолько медленно, в особенности для алюминия высокой чистоты, что при этом раствор загрязняется кремневой кислотой из стеклянной посуды. [8]
Растворение металла в кислоте можно рассматривать как результат работы колоссального количества микроскопических гальванических элементов, у которых катодами являются посторонние примеси, находящиеся в металле, а анодами - сам металл. [9]
Растворения металлов в кислотах для последующего перевода в окислы следует по возможности избегать из-за опасности внесения загрязнений из реактивов. Если все же эта процедура необходима, то ее следует тщательно контролировать постановкой соответствующих холостых опытов. Даже тщательно прогретые и высушенные пробы и эталоны при сколько-нибудь длительном хранении на воздухе поглощают из него влагу и некоторые газы. В условиях испарения, в особенности вакуумного, быстрое нагревание пробы приводит к бурному выделению газов, в результате чего частицы пробы выбрасываются и могут, попадая на электрод, привести к появлению развернутого спектра основы и к полному искажению результатов анализа. [10]
 |
Кривая зависимости плотность тока - напряжение при электрополировании меди. [11] |
Растворение металла в области плато происходит в диффузионном режиме: подтверждением этого является то, что увеличение скорости перемешивания раствора приводит к соответствующему возрастанию тока в области участка ВГ. Толщина этого слоя увеличивается с повышением потенциала в области участка ВГ. Поверх слоя твердых продуктов реакции на аноде находится слой раствора с высокой концентрацией растворенных продуктов анодной реакции, так называемый вязкий слой. Растворение металла в диффузионном режиме приводит к преимущественному растворению микровыступов и сглаживанию шероховатости поверхности. Наличие анодной пленки на поверхности металла подавляет проявление структурной неоднородности поверхности и различия в скорости растворения различных микроучастков. Эти два фактора и являются причиной полирования металла. [12]
Растворение металла носит стадийный характер. Поэтому выход ионов металла в раствор должен быть связан с отрывом одного очередного электрона либо от самого иона металла, либо от комплекса металла с анионом раствора или с анионным радикалом. [13]
Растворение металла заключается или в переходе его ионов в раствор, или во взаимодействии анионов раствора с металлом. Ионы О снижают проницаемость пленки для катионов и для анионов и тормозят и тот и другой возможный вид растворения металла. Здесь еще раз сказывается ионный характер пассивирующего кислорода, что и приводит в уменьшению анионных и катионных вакансий в пленке. [14]
Растворение металлов при катодной поляризации, Отч. [15]
Страницы: 1 2 3 4