Cтраница 2
Молекулы протонных растворителей способны отдавать или присоединять протоны. Протонные растворители принимают непосредственное участие в кислотно-основном взаимодействии с растворенным веществом и делятся на три группы: амфипротные, протогенные и протофильные. [16]
Из протонных растворителей наибольший интерес представляют жидкий аммиак ( получаются растворы с очень низкой температурой замерзания), а также безводная ледяная уксусная кислота с сильным протонодонорным действием. [17]
Молекулы протонных растворителей принимают участие в процессах отдачи и присоединения протонов. Среди протонных растворителей различают кислые, основные и амфотерные. [18]
Молекулы диполярных протонных растворителей ( муравьиная, серная кислоты, спирты, вода и др.) содержат атомы водорода, связанные с электроотрицательными атомами ( О, S, N), и способны к образованию водородных связей с акцепторами протонов. Они обладают высокой диэлектрической проницаемостью, за исключением ряда кислот. [19]
К основным протонным растворителям относятся аммиак, а также первичные и вторичные амины Эти растворители обладают способностью сольватировать электроны, а сольватирован-ные электроны обладают специфическими восстановительными свойствами ( см. гл. Основные растворители позволяют вести восстановление в протонной среде в присутствии очень сильного основания - сопряженного основания растворителя. [20]
В протонных растворителях, реакция протекает по существу через тот же самый интермедиат, который участвует в реакции Тиффено - Демьянова. Так как продуктом реакции является также кетон, то последующее присоединение диазометана может привести к высшим гомологам. Наилучшие выходы получают тогда, когда исходный кетон более активен, чем продукт реакции, поэтому реакция идет хорошо в случае напряженных кетонов. Было обнаружено, что реакция ускоряется спиртовыми растворителями. [21]
В протонных растворителях анионы сольватируются путем взаимодействия ион-диполь, на которое накладывается образование сильной водородной связи, больше всего проявляющееся для анионов малого радиуса. В диполярных апротон-ных растворителях анионы сольватируются путем взаимодействия ион-диполь, на которое накладывается взаимодействие, обусловленное взаимной поляризуемостью аниона и молекулы растворителя, сильнее всего сказывающееся для больших анионов. [22]
В протонных растворителях анионы образуют водородные связи с молекулами растворителя, что приводит к уменьшению их нуклеофильности. При этом анионы малого размера образуют более прочные водородные связи, чем анионы большого размера. [23]
В протонных растворителях ( вода, спирты) восстановлению хинона в гидрохинон с присоединением двух электронов отвечает на полярограммах одна врлна. При введении в раствор донора протонов положение первой волны не изменяется, а вторая волна смещается в анодную область и по достижении определенной концентрации протонов сливается с первой. Это обусловлено протониро-ванием семихинонных анион-радикалов с переходом / в нейтральные радикалы QH, обладающие большим сродством к электрону. [24]
В протонных растворителях сольватированный электрон с большой скоростью взаимодействует по реакциям ( VI. [25]
В протонном растворителе перегруппировка Фаворского для оптически активного З - хлорпентанона-2 приводит к рацемическому продукту. В апротониом растворителе получается оптически активный продукт. [26]
В протонных растворителях нуклеофильные реагенты соль-ватированы гораздо сильнее, чем в апротонных, поскольку между Ye и растворителем образуются водородные связи. [27]
В протонных растворителях, содержащих активные атомы водорода и обладающих кислотными свойствами, происходит разложение с выделением водорода. [28]
В протонных растворителях наблюдается С. [29]
В протонных растворителях как из оксимов, так и из иминов образуются первичные амины. [30]