Неполярный растворитель

Cтраница 1

Неполярные растворители ( гексан) сильно стабилизируют енольную форму, а полярные растворители ( вода) сильно стабилизируют кетонную форму по сравнению с положением кето-енольного равновесия в чистой жидкости. [1]

Неполярные растворители способствуют образованию димера ( 51), тогда как полярные растворители, такие как ТГФ и диметоксиэтан, снижают содержание димера ( 51) в равновесной смеси. Таким образом, легко понять, почему восстановление диарилкетонов растворенными металлами часто приводит к образованию пинаконов. Арильные заместители стабилизуют ион-радикалы, которые за счет этого имеют большую продолжительность жизни; поэтому ион-радикалы образуются в заметных концентрациях и затем димеризуются. [2]

Неполярные растворители такого влияния не оказывают. [3]

Влияние температуры активации SiO2 на время корреляции вращения Тс адсорбированного радикала I, 20 С. [4]

Неполярный растворитель ( толуол) увеличивает вращательную подвижность адсорбированного радикала I ( тс уменьшается до 2 5 - 10 - 9 с [29]), по-видимому, в результате уменьшения неспецифического взаимодей - tc-wac ствия гидрофобной части молекулы I с поверхностью. [5]

Неполярные растворители не растворяют основания и соли, которые часто выступают в роли нуклеофильных реагентов. Эти растворители ( см. ниже) в реакциях нуклеофильного замещения применяют редко. [6]

Неполярные растворители ( например, диоксан) уменьшают степень диссоциации слабых кислот, увеличивая различие в константах диссоциации, и, следовательно, улучшают разделение. Использование органических растворителей приводит к подавлению сорбции недиссоциированных молекул, что уменьшает четкость разделения. [7]

Неполярные растворители способствуют образованию димера ( 51), тогда как полярные растворители, такие как ТГФ и диметоксиэтан, снижают содержание димера ( 51) в равновесной смеси. Таким образом, легко понять, почему восстановление диарилкетонов растворенными металлами часто приводит к образованию пинакоиов. Арильные заместители стабилизуют ион-радикалы, которые за счет этого имеют большую продолжительность жизни; поэтому ион-радикалы образуются в заметных концентрациях и затем димеризуются. [8]

Полярные апротонпые и неполярные растворители, В табл. 2.23 и 2.24 приведены некоторые примеры комплексов типа АН А - и ВН В, которые обнаружены различными методами. Обычный способ обнаружения комплексов основан на кондуктометри-ческих измерениях, при которых наблюдают широкий максимум примерно при концентрации вдвое меньшей, чзм в точке эквивалентности, поскольку ионные пары типа АНА - - НВ диссоциируют сильнее, чем А - НВ ( гл. В случае фенолов ситуация не вполне ясна. В пикрат-ионе заряд также частично делекализован по меньшей мере по четырем атомам кислорода N0 2-групп. [9]

Поскольку неполярные растворители обычно имеют низкие температуры кипения, это не позволяет создать условия для термического возбуждения молекул. Полярные, особенно гидроксилсодержащие, растворители будут способствовать гетеролизу за счет сольватации. Таким образом, вопрос заключается в том, может ли быть осуществлен гетеролиз в газовой фазе. Для того чтобы мог произойти гомолиз связи между неодинаковыми атомами, необходимо, чтобы предварительно уравнялось распределение заряда на этой связи, после чего атомы или радикалы могут разойтись. Это взаимное расхождение должно очень быстро достигнуть точки эффективного разделения, поскольку эти атомы или радикалы являются электрически нейтральными. Для того чтобы мог произойти гетеролиз, также необходимо предварительное перераспределение заряда, но на этот раз с образованием катиона и аниона. Если первоначально связанные атомы очень сильно различаются по электроотрицательности, то образование ионной пары становится вполне возможным - в неменьшей степени, чем образование радикалов. Но взаимное разделение двух ионов в газовой фазе может рассматриваться как невероятный процесс, так как такое разделение очень неблагоприятно энергетически: по расчету необходимо затратить не менее 100 ккал / моль ( 418 68 - 103 Дж / моль) для преодоления кулоновского притяжения между положительно заряженным атомом углерода и хлор-анионом. И вместо быстро реализуемого эффективного расхождения частиц в этом случае процесс будет протекать очень постепенно, и этот факт исключает возможность образования сколько-нибудь ощутимой концентрации действительно свободных ионов в газовой фазе. [10]

Поскольку неполярные растворители обычно имеют низкие температуры кипения, это не позволяет создать условия для термического возбуждения молекул. Полярные, особенно гидроксилсодержащие, растворители будут способствовать гетеролизу за счет сольватации. Таким образом, вопрос заключается в том, может ли быть осуществлен гетеролиз в газовой фазе. Для того чтобы мог произойти гомолиз связи между неодинаковыми атомами, необходимо, чтобы предварительно уравнялось распределение заряда на этой связи, после чего атомы или радикалы могут разойтись. Это взаимное расхождение должно очень быстро достигнуть точки эффективного разделения, поскольку эти атомы или радикалы являются электрически нейтральными. Для того чтобы мог произойти гетеролиз, также необходимо предварительное перераспределение заряда, но на этот раз с образованием катиона и аниона. Если первоначально связанные атомы очень сильно различаются по электроотрицательности, то образование ионной пары становится вполне возможным - в неменыпей степени, чем образование радикалов. Но взаимное разделение двух ионов в газовой фазе может рассматриваться как невероятный процесс, так как такое разделение очень неблагоприятно энергетически: по расчету необходимо затратить не менее 100 ккал / моль ( 418 68 103 Дж / моль) для преодоления кулоновского притяжения между положительно заряженным атомом углерода и хлор-анионом. И вместо быстро реализуемого эффективного расхождения частиц в этом случае процесс будет протекать очень постепенно, и этот факт исключает возможность образования сколько-нибудь ощутимой концентрации действительно свободных ионов в газовой фазе. [11]

Присутствие неполярных растворителей ( спирт, диоксан) в водном растворе препятствует образованию комплексов металлов с реагентом ПАН. [12]

Из неполярных растворителей, не содержащих в своей молекуле хлора, лучшим растворителем для хлороргани-ческих пестицидов является бензол. [13]

Классификация селективности растворителей. [14]

Замена неполярного растворителя редко приводит к положительному результату. Исключения из общего правила были отмечены при разделении смесей неполярных веществ с сильно различающимися размерами молекул. [15]

Страницы: 1 2 3 4