Cтраница 2
Более обоснован с химической стороны прием сплавления с введением в плав индиферентного растворителя, например высококипящих фракций углеводородов нефти ( 300 - 360), и нагреванием плава в открытом аппарате с обратным холодильником. Индиферентный растворитель мешает возникновению окислительных процессов, содействует лучшему регулированию температуры и размешиванию реакционной массы. [16]
Более обоснован с химической стороны прием сплавления с введением в плав индиферентного растворителя, например высококипящих фракций нефтяных углеводородов ( 330 - 360), и нагреванием плава в открытом аппарате - с обратным холодильникам. Индиферентчшй растворитель мешает возникновению окислительных процессов, содействует лучшему размешиванию и регулированию температуры реакционной массы. [17]
Енолацетаты XVII при галогенировании ( бромирование, хлорирование) в индиферентных растворителях при низкой температуре образуют снгалогеикетоны XVIII, а не дигалогениды. [18]
Реакцию между натриевой солью и хлорангидридом кислоты чаще всего проводят в индиферентном растворителе. [19]
Если реакцию необходимо вести в растворителе, то в качестве последнего применяют индиферентные растворители, а также воду, водные растворы щелочей и, наконец, пиридин. [20]
Однако конденсация лг-крезола с 3-нитрофталевым ангидридом протекает много лучше, если вместо индиферентного растворителя применялся значительный избыток л - кре-зола. [21]
Позднее сообщалось [159], что лучшие выходы кислоты получаются, когда вместо индиферентного растворителя применяется избыток л - крезола, и если исключается применение какой-либо щелочи, то выход упомянутой кислоты является почти теоретическим. [22]
Более ранний метод разделения основан на наблюдении, что если каучук экстрагируется индиферентным растворителем, например серным эфиром или петролейным эфиром, то растворяется лишь часть его. Эта часть была названа золь-каучуком, а остаток - гель-каучуком, причем их рассматривали как приблизительно однородные и резко различные фракции каучука. Кемп и Петере [30] показали, что количество экстрагируемого золь-каучука сильно зависело от той тщательности, с которой процесс экстракции предохранялся от доступа кислорода, и сделали вывод, что свежий каучук в отсутствие воздуха должен быть нерастворим. Золь-каучук фактически рассматривался как продукт окисления геля. Эту точку зрения нельзя считать правильной, так как термодинамическое изучение системы каучуковый углеводород-бензол [21] приводит к заключению, что каучук любого молекулярного веса должен полностью смешиваться с бензолом. Замечено, что гель-фракция содержит весь белок из исходного каучука, и при любой попытке фракционировать каучук наименее растворимые фракции всегда содержат наибольшее количество белка. [23]
Мало устойчива, разлагается в водных растворах на холоду, а в сухих индиферентных растворителях - при небольшом нагревании. Изменяется при действии света. [24]
Вопреки прежним представлениям ( см. Безекен и Шнейдер [307]), при работе с индиферентными растворителями надуксуо ная и надбензойная кислоты действуют одинаково. Наоборот, растворы надуксусной кислоты в ледяной уксусной кислоте действуют иначе, а именно: они приводят к образованию ацетильных производных 1 2-диолов, которые получаются в результате гидролиза окисей. [25]
По этому способу, применяя смешанный катализатор, например триэтил-алюминий и четыреххлористый титан в индиферентных растворителях ( дизельное масло Фишера-Тропша, так называемый али-фатин), можно полимеризовать этилен в мягких условиях - при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом по еще не выясненному до конца механизму ( вероятно, через соединения двухвалентного титана) образуется неразветвленная линейная макромолекула с молекулярными весами от 10 тысяч до 2 - 4 миллионов в зависимости от выбора катализатора. Не говоря уже о большом техническом значении такого процесса, исследования в этом направлении позволят получить новые, очень существенные сведения о химии и физике высокополимеров. Очень интересны в этом ютно-шении работы Натта [173] о стереоспецифическом катализе и изо-тактических полимерах. [26]
Метилнатрий представляет собой беловатый, самовоспламеняющийся на воздухе порошок, не растворимый во всех индиферентных растворителях. [27]
Карбазол, являющийся также вторичным амином, при нитрозировании, например посредством окислов азота в индиферентном растворителе, дает N-нитрозопроизводное, которое затем перегруппировывается в Э - ( пара) - нитрозоза -, мещенное, окисляющееся до нитросоединения при действии окислов азота. [28]
Карбазол, являющийся также вторичным амином, при нитрозировании, например посредством окислов азота в индиферентном растворителе, дает X-нитрозопроизводное, которое затем перегруппировывается в Э - ( пара) - нитрозоза-мещенное, окисляющееся до нитросоединения при действии окислов азота. [29]
Хлорирование первичных аминов в виде солянокислых солей при полном исключении влаги в растворе или суспенсни в индиферентном растворителе дает возможность получить азотсодержащие высокоохлоренные продукты, где частично или полностью двойные связи ядра насыщены н превратились в одиночные. [30]