Cтраница 4
Несколько менее общее применение, чем два вышеописанных метода метилирования, имеет метод, предложенный Фрейденбергом и Гиксо-ном 3ST, который однако в определенных случаях дает хорошие результаты. Многие производные сахаридов с одним свободным гидроксилом, например диацетонсахариды, при действии металлического натрия в индиферентном растворителе, например в эфире или бензоле, переходят, выделяя водород, в натриевую соль; эта последняя может быть выделена путем выпаривания растворителя и затем, обработкой йодистым метилом, переведена в соответствующее метилпрсизвпдное. Левей 338 например применял его с успехом для перевода частично метилированных сахаристых веществ во вполне метилированные продукты. Прежде всего мы опишем способ получения метши фоизво дно го диацетонгексозы, а в конце этого отдела дадим и другой пример. [46]
При взаимодействии натриевых производных ацетоуксусного эфира и аналогичных эфиров fS - кетонокислот, fS - дикетонов и эфиров малоновой кислоты с галоидными соединениями металл замещается алкильной группой. Реакция обычно проводится в спиртовом растворе, но можно также действовать галоидными алкилами на суспензию натриевого производного в каком-либо индиферентном растворителе. [47]