Амфотерной растворитель
Cтраница 3
 |
Энергетические уровни J протона для кислотно-основных пар в воде, метаноле и муравьиной кислоте. [31] |
Взаимосвязанные шкалы потенциала / протона в различных амфотерных растворителях, вероятно, можно построить с помощью вычисленных Н. А. Измайловым [28] свободных энергий сольватации ионов водорода ( см. табл. VII. Путем сопоставления величин Os ( H) и Js в жидком аммиаке, муравьиной кислоте и воде можно показать, что наиболее кислые растворы в жидком аммиаке являются щелочными по сравнению с любым водным раствором, а наиболее щелочной раствор в муравьиной кислоте будет более кислым, чем самый кислый водный раствор. [32]
Из-за такой двойной возможности участвовать в реакции вода называется амфотерным растворителем. [33]
Ониевые ионы играют важную роль в неводном титровании: молекулы амфотерных растворителей образуют ониевые ионы при протонировании. Примером может служить ацилониевый ион CHgCOOHj. По Бренстеду все эти соединения являются катионными кислотами. Кислотность катионных кислот находится в обратной зависимости от основности сопряженных оснований. [34]
В кислых, или протогенных, растворителях по сравнению с амфотерными растворителями возрастает степень ионизации оснований. Чем легче молекулы такого растворителя отдают протон, чем меньше их сродство к протону, тем менее вероятной становится ионизация в нем кислот и тем большее число веществ ионизирует в нем как основания. [35]
Как и в других неводных растворителях, сила электролитов в амфотерных растворителях существенно по нижена по сравнению с водой - и здесь сказываете влияние диэлектрической проницаемости. Кстати, имен но при сопоставлении водных и спиртовых растворе. [36]
Поэтому ясно, что Ks отражает совокупно кислотные и основные свойства амфотерного растворителя. Также очевидно, что кислотность и основность данного растворителя в значительной мере независимы, несмотря на то, что их произведение выражается константой автопротолиза. Другими словами, два ам-фотерных растворителя могут иметь одинаковые константы автопротолиза и в то же время существенно различаться по кислотности и основности. [37]
Все реакции, до сих пор рассмотренные в этом разделе, нуждаются в амфотерных растворителях, которые, как предполагается, могут ионизироваться. Большинство реакций требует того же влияния кислот и оснований на концентрацию катионов или анионов растворителя, какое наблюдается в воде. Они являются типичными реакциями только лишь потому, что они похожи на реакции в воде, с которыми мы больше знакомы. [38]
Приведенные в табл. 41 данные показывают, что это справедливо для сильных кислот в амфотерных растворителях. [40]
Приведенные в таблице 96 данные показывают, что это имеет место для сильных кислот в амфотерных растворителях. [41]
Приведенные в табл, 43 данные показывают, что это справедливо для сильных кислот в амфотерных растворителях. [42]
При этом трудно учесть вклад неспецифической сольватации и разделить влияния электрофильной и нуклеофильной сольватации в амфотерных растворителях. Таким же недостатком страдает и первоначальная шкала параметров общей основности В [ 72, с. Поэтому указанные величины определены заново [198] через сдвиги ИК-частоты ОН-группы в феноле. [43]
Так как у амфотерных неводных растворителей ( спиртов) 21g7oOCH и lg 7омол близки по абсолютному значению и противоположны по знаку, амфотерные растворители не изменяют р / Ст и не улучшают условий титрования. Заметное увеличение рКт наблюдается в уксусной кислоте и по отношению к очень слабым основаниям в муравьиной кислоте. Это объясняется большой положительной величиной 21gf0o H этих растворителей в соответствии с их явно выраженными кислотными свойствами. [44]
Так как у амфотерных неводных растворителей ( спиртов) 2 lgYooCH и lgYoMoJ1 близки по абсолютному значению и противоположны по знаку, амфотерные растворители не изменяют рКТ и не улучшают условий титрования. [45]
Страницы: 1 2 3 4