Хиральный растворитель

Cтраница 1

Воображаемая плоскость, проходящая через атом углерода карбонильной группы. [1]

Хиральные растворители используются в ЯМР-спектро-скопии для определения абсолютной конфигурации оптически активных соединений. С этой целью рацемат растворяют в хи-ральном растворителе. При этом отдельные энантиомеры ( S) и ( R) взаимодействуют с хиральным растворителем по-разному и потому дают неодинаковые спектры ЯМР. [2]

Под хиральным растворителем подразумевается, растворитель, состоящий из хиральных молекул и не являющийся рацематом. В рацемическом ( и отсюда ахиральном) растворителе энантпотопные ядра должны быть изохронны. [3]

В хиральных растворителях энантиотопные ядра находятся в диастереомерных окружениях и будут поэтому анизохронны; следовательно, можно использовать отношение интенсивностей соответствующих сигналов для установления оптической чистоты. Трифторметильные группы в 2 2 2-трифтор - 1-фенилэтаноле энан-тиотопны при внешнем сравнении; в ахиралышх растворителях, таких, как четыреххлористый углерод и - а-фенилэтилашш, резонансные сигналы фтора в рацемическом 2 2 2-трифтор - 1-фе-нилэтаполе представляют собой дублет ( спин-спиновое взаимодействие Н - F), тогда как в хиральном растворителе ( оптически активном сс-фенилэтиламине) они дают два дублета одинаковой интенсивности. [4]

Наиболее успешные опыты осуществлены с использованием хиральных растворителей, а также металлоорганических реагентов, которые координируются с растворителем. В этих случаях нет резкой границы между классическими хиральными реагентами, какими являются, например, комплексы LiAlH4 - хинин, рассмотренные в гл. [5]

Eu ( fod) 3 в хиральном растворителе усиливает расщепляющую силу растворителя. [6]

Неэквивалентность энантиотопных групп удается обнаружить по спектрам ЯМР, измеряемым в хиральных растворителях. [7]

При реакциях с оптически активными веществами, а также в присутствии хиральных катализаторов, в хиральных растворителях энантиомеры реагируют с разными скоростями. [8]

С помощью аналогичного рассуждения можно понять, почему в молекулах, таких, как CH2F2, в хиральных растворителях должны быть в принципе две константы взаимодействия Н - F ( см. разд. [9]

Если органический синтез исходит из ахиральных соединений и / проводится в нехиральной среде ( под хиральной средой понимают, например, хиральный растворитель или хиральный-катализатор), то нельзя получить один-единственный антипод. [10]

Характерно, что во всех случаях, рассмотренных в этом разделе, нет ни одного примера успешного осуществления асимметрической реакции в неполярном хиральном растворителе. [11]

Мислоу и Рабан [ 1] предположили, а Пиркл [2] экспериментально показал, что энантиомеры дают различные ЯМР-спектры, если их растворить в хиральном растворителе. С тех пор описано много примеров использования хиральных растворителей и других диамагнитных хиралъных солъватрующих агентов ( ХСА) [ 3] для исследования хиральных соединений методом ЯМР-спектроскопии. В настоящее время хиральные растворители в методе ЯМР применяются для определения энантиомерной чистоты и абсолютной конфигурации, просто для обнаружения хиральности и для изучения кинетики энан-тиомеризации. Обзор особенно ценен потому, что Пиркл с коллегами провел основные исследования в этой области. [12]

Некоторые физические свойства ДМСО [ 2 / г ], ДМФ и ГМФТА [ 21д ]. [13]

Оптически активные реагенты сдвига используют для определения энантномернои чистоты сульфоксидов [ 21а ]; абсолютная конфигурация сульфоксидов может быть определена методом ЯМР [ 216, в ] при использовании хиральных растворителей типа ( -) - ( R) - 2 2 2-трифтор - 1-фснилэтанола. [14]

Бриттейн [61] связал знак ЦП Л, индуцированной в Tb ( dpm) 3 ( dpm - 2 2 6 6-тетраметилгептан - 3 5-дион), с абсолютной конфигурацией некоторых хиральных растворителей. Было найдено, что общая величина люминесценции и циркулярно поляризованная люминесценция сильно зависят от природы исследованного растворителя, и в общем случае в аминных растворителях эмиссия Tb ( III) примерно на порядок выше, чем в спиртовых. [15]

Страницы: 1 2 3 4