Cтраница 2
Апротонные растворители, особенно если они сильно поляризуются, оказывают гораздо меньшее влияние. Однако для нейтральных оснований даже растворители с сильной водородной связью создают малую дифференциацию. [16]
Апротонные растворители либо совсем не вступают в процессы про-толитического ( кислотно-основного) взаимодействия с растворенным веществом, либо слабо проявляют кислотно-основные свойства. В их среде кислотно-основное равновесие осуществляется без заметного про-тонно-донор но-а кцепторного участия молекул растворителя. [17]
Дшюлярные апротонные растворители занимают промежуточное положение между указанными группами апротонных и про-тофильных растворителей. [18]
Такие апротонные растворители, как пропиленкарбонат, могут оказаться весьма полезными при замещении бромом. Реакция со многими соединениями протекает быстро. При бромировании некоторых фенолов наблюдаются необычные стехиометри-ческие соотношения реагентов, а образование во многих случаях трибромидов увеличивает чувствительность метода. [19]
Какой апротонный растворитель для приготовления электролита алюмппировання можно считать предпочтительным. Какие требования к нему предъявляются. [20]
Такие апротонные растворители, как пропиленкарбонат, могут оказаться весьма полезными при замещении бромом. Реакция со многими соединениями протекает быстро. При бромировании некоторых фенолов наблюдаются необычные стехиометри-ческие соотношения реагентов, а образование во многих случаях трибромидов увеличивает чувствительность метода. [21]
Все апротонные растворители условно можно разделить по составу на две основные группы. [22]
Использование апротонных растворителей продотирует анионные реакции очень слабых органических кислот в мягких условиях. [23]
Молекулы апротонных растворителей не диссоциируют и неспособны быть донорами или акцепторами протонов. К ним относят ароматические и алифатические углеводороды ( бензол, гексан и др.), галогеналканы ( хлороформ, тетрахлорид углерода) и др. Эти растворители практически не участвуют в реакциях кислотно-основного взаимодействия с растворенным веществом, в них нельзя титровать соединения с низкой кислотностью или основностью. Диэлектрическая проницаемость ( е) их значительно ниже, чем у воды. [24]
Добавление апротонных растворителей, константа автопрото-лиза которых теоретически стремится к нулю, к протолитическим приводит к уменьшению A s смешанных растворителей. С другой стороны, апротонные растворители характеризуются низкими значениями диэлектрической проницаемости, поэтому НСЮ4 и ( C2H5) 4N OH в среде смешанных растворителей диссоциированы меньше, чем в среде протолитических растворителей. Это приводит к тому, что в одних случаях смеси апротонных растворителей с протолитическими растворителями имеют относительную шкалу кислотности больше, чем у протолитических растворителей, а в других случаях - меньше. Так, добавление апротонного растворителя к спиртам, имеющим небольшие шкалы кислотности, приводит к увеличению, а добавление к кетонам и нитрилам, которые обладают большими шкалами кислотности, приводит к уменьшению относительной шкалы кислотности. [25]
Графический метод определения точки эквивалентности по кривым титрования. [26] |
Из апротонных растворителей наиболее удобным и общепринятым является бензол. [27]
Добавление апротонных растворителей, константа автопрото-лиза которых теоретически стремится к нулю, к протолитическим приводит к уменьшению Ks смешанных растворителей. С другой стороны, апротонные растворители характеризуются низкими значениями диэлектрической проницаемости, поэтому НСЮ4 и ( СгНбЬ ОН в среде смешанных растворителей диссоциированы меньше, чем в среде протолитических растворителей. Это приводит к тому, что в одних случаях смеси апротонных растворителей с протолитическими растворителями имеют относительную шкалу кислотности больше, чем у протолитических растворителей, а в других случаях - меньше. Так, добавление апротонного растворителя к спиртам, имеющим небольшие шкалы кислотности, приводит к увеличению, а добавление к кетонам и нитрилам, которые обладают большими шкалами кислотности, приводит к уменьшению относительной шкалы кислотности. [28]
Использование апротонных растворителей представляет интерес в тех случаях, когда водные растворы не обладают нужными свойствами или имеют нежелательные свойства Дефицит протонов значительно упрощает установление механизма электродной реакции. [29]
Добавление апротонных растворителей к другим растворителям приводит к изменению Es смешанных растворителей. Апротонные растворители имеют малую диэлектрическую проницаемость, поэтому НС1О4 и ( C2H5) sNOH в среде смешанных растворителей диссоциированы меньше, чем в среде протолитических растворителей. Это приводит к тому, что в одних случаях смеси апротонных растворителей с протолитическими растворителями имеют относительные шкалы кислотности больше, чем у протолитических растворителей, а в других случаях - меньше. Так, добавление апротонного растворителя к спиртам приводит к увеличению шкалы кислотности, а добавление его к кетонам и нитрилам, которые обладают большими шкалами, приводит к их уменьшению. [30]