Cтраница 2
Иногда встречающийся термин диполярный апротонный растворитель использовать не рекомендуется. [16]
Hip протонных на диполярные апротонные растворители, среди которых наилучшие результаты достигаются в ГМФТА, М - метил-пирролидоне-2 или в более доступных ДМФА или ДМАА. Ана-Йогичным образом в диполярных апротонных растворителях воз-йастает скорость реакций ароматического нуклеофильного заме-ения ЗдДг-типа под действием анионов ( см. гл. Так, ep, скорость замещения фтора в и-нитрофторбензоле под ействием азид-иона возрастает в 105 и 1017 раз при переходе от ютанола к ДМФА и ГМФТА, соответственно. [17]
Водно-ацетоновая среда является диполярным апротонным растворителем, который способствует щелочному гидролизу галогенгидринов и, наоборот, затрудняет реакцию расщепления эпоксидных соединений. [18]
Исследование взаимодействия между молекулами диполярных апротонных растворителей ( ДМФА, ДМСО, ГМФТА и др.) и растворенного вещества ( о-аминофенолом, бисаминофенолом и др.) методами УФ - и ИК-спектроскопии [450 - 453] показало, что ГМФТА является достаточно хорошим дифференцирующим растворителем в отношении фенолов и бисфенолов. По степени дифференцирующего действия в отношении указанных веществ ДАР располагаются в следующий ряд: ДМТАДМФАГМФТА ДМСОДМАА. [19]
Влияние изменения растворителя С1ЦОН - ДМФ на скорость реакции 5 2 ( у - - СН31 как функция эффекта стабилизации Y. Данные Александера и сотр. [ 11J. [20] |
Переход от протонного к диполярному апротонному растворителю сказывается на константах равновесия в реакциях нуклеофильно-го замещения в меньшей степени, чем на константах скорости. [21]
Изменение полярографических потенциалов полуволн щелочноземельных металлов и калия как функции донорно-го числа растворителя. [22] |
Одним из весьма характерных свойств диполярных апротонных растворителей, сольватирующих преимущественно катионы, является их относительно слабая протонно-донорная активность. Например, ДМСО является очень слабой кислотой и в то же время реагирует как довольно сильное основание, более сильное, чем вода. Это позволяет изучать кинетику переноса электрона в условиях, сводящих к минимуму протонизацию в системах, исследуемых полярографическим путем. [23]
Реакция облегчается при использовании таких диполярных апротонных растворителей, как ГМФА и ДМФА [ О. [24]
Скорость окисления бутантиола-1 воздухом в присутствии метилата натрия в различных растворителях. [25] |
Взаимодействие катиона с амидной группой диполярных апротонных растворителей, например при использовании ДМФ, идет более интенсивно с образованием прочного комплексного соединения, что еще больше повышает силу основания. [26]
Изучение молекулярных комплексов, образуемых диполярными апротонными растворителями с протонодонорами за счет Н - связи. [27]
Алкилирование аминов следует проводить в диполярных апротонных растворителях: ацетоне, ацетонигриле, ДМФА, а не в спиртовой среде. [28]
Особое место среди дифференцирующих растворителей занимают диполярные апротонные растворители, оказывающие весьма существенное влияние на поведение растворенного вещества при образовании раствора, обусловленное специфическим взаимодействием ( межмолекулярным, ион-дипольным, донорно-акцепторным), структурой и природой смешиваемых веществ. Например, сильные кислоты ( за исключением хлорной) в ДАР становятся слабыми, диссоциация оснований сильно уменьшается. [29]
Соответствующие реакции рекомендуется проводить в среде диполярных апротонных растворителей ( гексаметилфосфотриамид, диметилсульфоксид) или в жидком аммиаке, который применяется при получении ацетиленида. [30]