Cтраница 4
Для того чтобы предотвратить последующее нитрозирование образовавшегося нитроалкана, необходимо использовать диполярный апротонный растворитель; обычно добавляют также мочевину и агент, разрушающий алкилнитрит. Из грет-бутил - и циклогексилгалогенидов, однако, образуются продукты отщепления; это не позволяет использовать указанную реакцию для синтеза нитростероидов. В случае же соединений типа RCH2X, где R - очень сильная электроноакцепторная группа, реакция не приводит к желаемому результату, что, вероятно, связано с нитрозированием продукта. Нитрит серебра реагирует с алкилгалогенидами ( реакция В. Для прочих случаев вполне пригоден нитрит натрия [ см. также разд. [46]
За последнее время химики стали уделять все большее внимание так называемым диполярным апротонным растворителям, к которым относятся: диметилфорамид, диметилацетамид, гексаметил-фосфортриамид, метилпирролидон, ацетонитрил, диметилсульф-оксид, пропиленкарбонат и некоторые другие растворители. [47]
Таким путем можно ввести также фторид-ион, если проводить реакцию в диполярном апротонном растворителе ( разд. [48]
Константы скорости присоединения алкоксид-ионов к акрилонитрилу и родственным олефинам увеличиваются при добавлении диполярного апротонного растворителя к обычным спиртовым растворителям. [49]
Естественный порядок, С1 - Вг - Г -, наблюдался в диполярных апротонных растворителях при больших катионах, но относительные скорости все еще могут не отражать дисперсии нуклеофильности. [50]
Концептуальный вывод - как результат предложенного подхода: сдвиг равновесия при увеличении содержания диполярного апротонного растворителя в водно-органической смеси определяется в приблизительно равной мере пересольватацией реакционных центров и структурным фактором, включающим в качестве основного вклада реорганизацию растворителя вокруг внесенной в полость частицы. [51]
Окончивший учебное заведение студент надеялся улучшить выход продукта реакции метшшодида с нуклеофилом, используя диполярный апротонный растворитель вместо диоксана. [52]