Cтраница 2
Образованию соединений с открытой цепью благоприятствуют полярные апротонные растворители ( см. разд. [16]
Схема производства этаноламинов методом фирмы Leonard Process. [17] |
Диметилформамид ( ДМФА) и диметилацетамид являются высокоэффективными полярными апротонными растворителями. [18]
Двойное дегидробромироваиие 1 2-дибромида стерически затрудненным основанием в полярном апротонном растворителе. Этот ацетилен применяют в синтезе гетерокупратов, используемых для ] 4-присоединения к а р-иеиасыщеиным карбонильным соединениям. [19]
Энтальпии перехода активированных комплексов реакций Меншуткина из полярного протонного в полярный апротонный растворитель. [20]
Видно, что при переходе от протонного растворителя метанола к полярному апротонному растворителю диметилформами ду скорость реакции с азид-анионом увеличивается на 4 5 порядка, а скорость реакции с тиоцианат-анионом - всего на 1 7 порядка. Первая реакция значительно чувствительнее к сольватации аниона [ а9 7; 6 0 в уравнении (2.23) ], чем вторая. [21]
Арилоксилирование проводят в ароматических углеводородах, избытке фен ла, полярных апротонных растворителях, в водно-органических средах в присутствии катализатора меж-фазнрго переноса. Нитро-2 - хлорпиридин при обработке фенолом и концентрированным водным раст. [22]
Активированная нитрогруппа легко обменивается на остаток Н - кислоты в полярных апротонных растворителях. [23]
При ацилировании аренов ацилгалогенидами, катализируемом хлоридом или бромидом алюминия в полярных апротонных растворителях ( нитробензоле, нитрометане и др.), ацилирующим агентом является катион ацилия, тогда как в малополярной среде ( хлористом метилене, дихлорэтане или тетрахлорэтане) в реакции принимает участие донорно-акцепторный комплекс. [24]
При ацилировании аренов ацилгалогенидами, катализируемом хлоридом или бромидом алюминия в полярных апротонных растворителях ( нитробензоле, нитрометане и др.), ацилирующим агентом является катион ацилия, тогда как в малополярной среде ( хлористом метилене, дихлорэтане или тетрахлорэтане) в реакции принимает участие донорно - акцепторный комплекс. Природа ацилгалогенида также оказывает влияние на образование и стабильность солей ацилия. Галогенангидриды ароматических карбоновых кислот легче превращаются в ацилиевые соли по сравнению с аналогами жирного ряда. [25]
В последнее время химики различных научных направлений стали уделять все большее внимание полярным апротонным растворителям, которые часто в международной литературе называют дипо-лярными апротонными растворителями ( ДАР), относящимся к координирующим растворителям и характеризующимся рядом специфических особенностей. [26]
С такими основаниями, как грет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор - и бромалканов при нагревании их с твердым грег-бутоксидом калия и 1 мол. В сходных условиях из 1 2 - и 1 1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды ( полученные из кетонов и РСЬ) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. [27]
Зависимость gk сольволиза трет - С4Н9С1 при 120 С от ( е - 1 / ( 2е 1 в апротонных и протонодонорных растворителях. [28] |
Наряду с образованием комплексов типа RX HOR возможно также ком-плексообразорание за счет диполь-дипольного взаимодействия RX с полярным апротонным растворителем. Возможность такого комплексообразования, а тем более влияние его на скорость реакции еще нуждаются в доказательстве. По аналогии с электрофильным катализом за счет образования водородной связи можно предположить, что эти комплексы в реакциях сольволиза обладают большей реакционной способностью, чем свободный РХ. [29]
Еноляты с пространственно затрудненным атомом углерода также лают значительные количества продуктов О-алкнлирования, особенно при реакции в полярных апротонных растворителях. [30]